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瞬態(tài)吸收和共振拉曼光譜研究硝基對聯(lián)苯氮賓、氮賓離子反應活性的影響

發(fā)布時間:2017-11-17 12:02

  本文關鍵詞:瞬態(tài)吸收和共振拉曼光譜研究硝基對聯(lián)苯氮賓、氮賓離子反應活性的影響


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【摘要】:利用光解芳基疊氮化合物得到單重態(tài)氮賓,運用納秒瞬態(tài)吸收光譜、瞬態(tài)共振拉曼光譜實驗手段,輔以密度泛函理論(DFT)計算,研究了4′-硝基-4-聯(lián)苯氮賓在乙腈和水溶液中的光化學反應中間體。實驗結果表明,在非質子溶劑中,4′-硝基-4-聯(lián)苯氮賓發(fā)生系間竄越反應生成三線態(tài)氮賓;在質子溶劑中,單重態(tài)氮賓可被質子化產生氮賓離子。與4-聯(lián)苯氮賓和氮賓離子相比,硝基對單重態(tài)氮賓系間竄越反應路徑影響很小;降低了氮賓離子與水和疊氮陰離子的反應活性,卻提高了其與鳥苷的反應活性。
【作者單位】: 浙江理工大學化學系;浙江理工大學生態(tài)染整技術教育部工程研究中心;中國計量學院太赫茲技術與應用研究所;安徽醫(yī)科大學藥學院;
【基金】:國家自然科學基金(21202032,21205110) 浙江理工大學科研啟動基金(1206841-Y),浙江理工大學化學工程與技術浙江省重中之重(一級)學科開放基金(YR2013009) 浙江省自然科學基金(LY16B030008)資助項目~~
【分類號】:O621.25
【正文快照】: 1引言芳基氮賓、氮賓離子均為具有高度活性的短時中間體。芳基氮賓在光親和標記1,2、光刻技術3、導電聚合物的形成4、有機合成、聚合物表面的共價修飾改性5,6等方面具有廣泛的應用。芳基氮賓離子是硝基多環(huán)芳烴、芳基胺類等含氮化學污染物在生物體內代謝的主要活性中間體,研究

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1 路慧哲,博強,仇永清,趙成大;三氮賓分子的磁性設計[J];高等學;瘜W學報;1997年05期

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1 張學鵬;趙存元;;金屬銠氮賓催化C-H鍵插入/氮雜環(huán)丙烷化反應機理的理論研究[A];中國化學會第29屆學術年會摘要集——第15分會:理論化學方法和應用[C];2014年

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本文編號:1195920

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