本文關鍵詞：基于碳氫活化的吲哚C-2位鹵化反應研究

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【摘要】：鹵代芳環(huán)化合物是很多有機反應的起始原料,并且是大量天然產物和醫(yī)藥中間體的重要結構組成部分,而通過碳氫活化的方法可以經濟、簡潔、高效地得到目標產物,因此基于過渡金屬催化的碳氫鹵化反應是目前研究的熱門課題之一,越來越受到人們的關注。本文以帶有導向基團的吲哚作為底物,研究了吲哚的C-2位碳氫鍵直接、高選擇性鹵化反應,該方法至今在國內外文獻中沒有報道。首先,為避免吲哚C-3位發(fā)生親電反應,使碳氫鹵化反應發(fā)生在吲哚的C-2位上,本文在吲哚上引入導向基團,以吲哚作為起始原料,經與2-氯嘧啶反應合成以嘧啶作為導向基團的吲哚衍生物作為底物。接著,本文篩選出得到目標產物的條件并嘗試進一步優(yōu)化,成功得到產率高的吲哚C-2位高選擇性氯化產物,以該條件作為最優(yōu)條件,即醋酸銅參與,氯化銅作為氯化試劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,100℃下反應12小時。然后基于最優(yōu)條件,以C-4、5、6、7位帶有不同官能團、嘧啶導向的吲哚衍生物作為底物進行氯化反應底物擴展,在最優(yōu)條件下都相應得到了高產率、高選擇性的C-2位氯化吲哚衍生物產物。同時本文發(fā)展了兩步法直接獲得2-氯-3-鹵代吲哚衍生物的方法,第一步得到3-鹵代吲哚衍生物,第二步在最優(yōu)條件下可以高產率的得到2-氯-3-鹵代吲哚衍生物產物。底物擴展成功地驗證了最優(yōu)條件的適用性和底物的官能團耐受性。最后進行了吲哚C-2位氯化反應的放大反應和產物脫保護反應。在除反應時間延長以保證反應完全其他條件不變的情況下,當反應量從幾十毫克放大到克級以上時,反應產率和選擇性并沒有受到影響。而脫保護反應成功得到了脫掉嘧啶基團的C-2位氯化吲哚,操作簡單、產率高。另外本文對反應機理展開了相關研究,在一定實驗和文獻報道的和基礎上提出了一條推測的可行機理。同時,本文對于吲哚的C-2位碳氫鍵的其他鹵化反應也進行了研究,但是遺憾在同等最優(yōu)條件下并沒有得到很好的結果。
【學位授予單位】：南京理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25

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本文編號：1190536