本文關(guān)鍵詞：基于碳?xì)浠罨倪胚酑-2位鹵化反應(yīng)研究

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【摘要】：鹵代芳環(huán)化合物是很多有機(jī)反應(yīng)的起始原料,并且是大量天然產(chǎn)物和醫(yī)藥中間體的重要結(jié)構(gòu)組成部分,而通過碳?xì)浠罨姆椒ǹ梢越?jīng)濟(jì)、簡潔、高效地得到目標(biāo)產(chǎn)物,因此基于過渡金屬催化的碳?xì)潲u化反應(yīng)是目前研究的熱門課題之一,越來越受到人們的關(guān)注。本文以帶有導(dǎo)向基團(tuán)的吲哚作為底物,研究了吲哚的C-2位碳?xì)滏I直接、高選擇性鹵化反應(yīng),該方法至今在國內(nèi)外文獻(xiàn)中沒有報(bào)道。首先,為避免吲哚C-3位發(fā)生親電反應(yīng),使碳?xì)潲u化反應(yīng)發(fā)生在吲哚的C-2位上,本文在吲哚上引入導(dǎo)向基團(tuán),以吲哚作為起始原料,經(jīng)與2-氯嘧啶反應(yīng)合成以嘧啶作為導(dǎo)向基團(tuán)的吲哚衍生物作為底物。接著,本文篩選出得到目標(biāo)產(chǎn)物的條件并嘗試進(jìn)一步優(yōu)化,成功得到產(chǎn)率高的吲哚C-2位高選擇性氯化產(chǎn)物,以該條件作為最優(yōu)條件,即醋酸銅參與,氯化銅作為氯化試劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,100℃下反應(yīng)12小時(shí)。然后基于最優(yōu)條件,以C-4、5、6、7位帶有不同官能團(tuán)、嘧啶導(dǎo)向的吲哚衍生物作為底物進(jìn)行氯化反應(yīng)底物擴(kuò)展,在最優(yōu)條件下都相應(yīng)得到了高產(chǎn)率、高選擇性的C-2位氯化吲哚衍生物產(chǎn)物。同時(shí)本文發(fā)展了兩步法直接獲得2-氯-3-鹵代吲哚衍生物的方法,第一步得到3-鹵代吲哚衍生物,第二步在最優(yōu)條件下可以高產(chǎn)率的得到2-氯-3-鹵代吲哚衍生物產(chǎn)物。底物擴(kuò)展成功地驗(yàn)證了最優(yōu)條件的適用性和底物的官能團(tuán)耐受性。最后進(jìn)行了吲哚C-2位氯化反應(yīng)的放大反應(yīng)和產(chǎn)物脫保護(hù)反應(yīng)。在除反應(yīng)時(shí)間延長以保證反應(yīng)完全其他條件不變的情況下,當(dāng)反應(yīng)量從幾十毫克放大到克級以上時(shí),反應(yīng)產(chǎn)率和選擇性并沒有受到影響。而脫保護(hù)反應(yīng)成功得到了脫掉嘧啶基團(tuán)的C-2位氯化吲哚,操作簡單、產(chǎn)率高。另外本文對反應(yīng)機(jī)理展開了相關(guān)研究,在一定實(shí)驗(yàn)和文獻(xiàn)報(bào)道的和基礎(chǔ)上提出了一條推測的可行機(jī)理。同時(shí),本文對于吲哚的C-2位碳?xì)滏I的其他鹵化反應(yīng)也進(jìn)行了研究,但是遺憾在同等最優(yōu)條件下并沒有得到很好的結(jié)果。
【學(xué)位授予單位】：南京理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25

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本文編號：1190536