發(fā)布時(shí)間：2017-11-14 21:20

  本文關(guān)鍵詞：乙醇與水簇合物相互作用的理論研究

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【摘要】：本文在密度泛函方法ωB97X-D/Def2-TZVPP結(jié)構(gòu)優(yōu)化的基礎(chǔ)上,采用ωB97X-D/Def2-TZVPPD和HF-3c方法對(duì)乙醇-水簇合物的結(jié)構(gòu)特征、多體效應(yīng)以及熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)分析與研究,并與純水簇合物、純乙醇簇合物進(jìn)行比較。研究表明:在乙醇-水簇合物中,當(dāng)水分子數(shù)目n=2,3,4時(shí),準(zhǔn)平面環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有較高的穩(wěn)定性,但是隨著水分子數(shù)的增加,n4時(shí)乙醇與水三維籠狀結(jié)構(gòu)的能量較低。OH…O鍵與CH…O鍵的協(xié)同作用大大增強(qiáng)了簇合物結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。熱力學(xué)函數(shù)的計(jì)算結(jié)果表明:當(dāng)n=3或4時(shí),復(fù)合物按水分子數(shù)的平均結(jié)合能強(qiáng)度顯著地高于其它比例下的復(fù)合物,優(yōu)化的結(jié)構(gòu)結(jié)合得更加緊密。僅在乙醇-水氣相中,當(dāng)水分子數(shù)目n=3或4時(shí)簇合物的Gibbs自由能明顯低于其它比例下的簇合物。如果考慮到溶液中的情況,那么它們?cè)谧匀坏臈l件下自發(fā)形成的可能性非常大,而水分子數(shù)目n=1,2,5時(shí)簇合物自發(fā)形成的難度則會(huì)大些。在液相條件下的情況則需要更進(jìn)一步的研究。多體作用研究表明:在乙醇-水簇合物中,二體作用能在總作用能中占主導(dǎo)作用,約70%~87%左右。三維籠狀結(jié)構(gòu)為多體協(xié)同作用的實(shí)現(xiàn)提供了良好的條件。雖然二體、三體作用能對(duì)于簇合物結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定都有著非常重要的影響,但它們都不能單獨(dú)反映乙醇-水簇合物的相對(duì)穩(wěn)定性。只有全面、綜合地考慮二體、三體作用能才能更好地反映簇合物結(jié)構(gòu)的變化。在這些簇合物中來(lái)自于四體和更高階作用能的貢獻(xiàn)幾乎可以忽略不計(jì)。
【學(xué)位授予單位】：貴州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.1

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3 蔡元壩，，陳紅兵，黃子祥，康北笙;立方烷型四核鉬簇合物和含吡咯啶二氨基甲酸二核鉬簇合物的質(zhì)譜研究[J];質(zhì)譜學(xué)報(bào);1996年01期

4 竇建民,胡春華,姚海軍,李雪,金若水,鄭培菊;簇外環(huán)化鎳十硼烷簇合物的合成與結(jié)構(gòu)研究[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2000年07期

5 韓瑞敏;含磷、硫橋基鐵羰基簇合物的結(jié)構(gòu)特征[J];內(nèi)蒙古石油化工;2000年02期

6 鄧良容;;含硫金屬簇合物的設(shè)計(jì)合成及其性能研究[J];中山大學(xué)研究生學(xué)刊(自然科學(xué)版);2000年02期

7 吳育飛,吳建軍,史平樂(lè),戚秀菊,閻江敏,董蘭;過(guò)渡金屬鹵化物和羧酸鹽簇合物的鍵價(jià)計(jì)算與分析[J];河北師范大學(xué)學(xué)報(bào);2001年04期

8 金成樹(shù);復(fù)雜結(jié)構(gòu)簇合物的新稠合規(guī)則[J];高師理科學(xué)刊;2002年04期

9 吉東生,劉樹(shù)堂,于世泳;合成簇合物的新方法——劈開(kāi)組合法[J];內(nèi)蒙古石油化工;2002年03期

10 單永奎,戴立益,余淑媛,葉生榮,何鳴元;多元多金屬含氧簇合物[J];化學(xué)通報(bào);2002年01期

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1 陳蓮;江飛龍;林鄭忠;洪茂椿;;系列多核釩氧簇合物的合成和結(jié)構(gòu)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2004年

2 王泉明;;發(fā)光幣金屬簇合物[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第8分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

3 王云紅;韋聯(lián)強(qiáng);曾明華;;7+1共晶型鎳、鈷基簇合物的摻雜研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第8分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

4 代俊;曾明華;;“7+1”型八核鈷簇合物的合成、固-液結(jié)構(gòu)相關(guān)性研究[A];第六屆全國(guó)物理無(wú)機(jī)化學(xué)會(huì)議論文摘要集[C];2012年

5 張素云;徐斌;陳硯美;李亞紅;;一個(gè)新穎的六核錳簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性[A];中國(guó)晶體學(xué)會(huì)第四屆全國(guó)會(huì)員代表大會(huì)暨學(xué)術(shù)會(huì)議學(xué)術(shù)論文摘要集[C];2008年

6 梁福沛;陳自盧;王修建;張中;王凱;鄒華紅;;順磁金屬離子簇合物的組裝及其磁性質(zhì)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第13分會(huì)：晶體工程[C];2014年

7 孔祥建;龍臘生;鄭蘭蓀;;多核稀土簇合物的合成與性質(zhì)研究[A];中國(guó)晶體學(xué)會(huì)第五屆全國(guó)會(huì)員代表大會(huì)暨學(xué)術(shù)大會(huì)（小分子分會(huì)場(chǎng)）論文摘要集[C];2012年

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1 胡陽(yáng)陽(yáng);金屬—氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能[D];吉林大學(xué);2016年

2 盛鴻婷;多核烷氧基稀土堿金屬簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及其催化性能[D];蘇州大學(xué);2007年

3 戴立益;新型多元取代多金屬含氧簇合物的制備、表征及其離子液體化學(xué)行為[D];華東師范大學(xué);2003年

4 崔繼文;金屬—氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能[D];吉林大學(xué);2008年

5 馬登學(xué);硼（鋁）的疊氮簇合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理論研究[D];南京理工大學(xué);2011年

6 盧玉坤;非經(jīng)典金屬—氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能[D];吉林大學(xué);2009年

7 劉亞冰;非經(jīng)典鎢（鉬）—釩—氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能[D];吉林大學(xué);2007年

8 余淑媛;納米多金屬含氧簇合物/多孔材料的組裝、表征及催化性能研究[D];華東師范大學(xué);2004年

9 肖利娜;金屬—氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究[D];吉林大學(xué);2014年

10 段為杰;鉬（鎢）-（釩）-氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究[D];吉林大學(xué);2015年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 侍月芹;具有新穎結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)骨架化合物的設(shè)計(jì)、合成與表征[D];南京師范大學(xué);2013年

2 劉慧慧;新型多釩氧簇的溶劑調(diào)控合成及性能研究[D];河北師范大學(xué);2015年

3 付立微;鉬—氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[D];吉林大學(xué);2016年

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5 蘇護(hù)超;具有光電活性的有機(jī)—無(wú)機(jī)雜化鈦氧化合物的合成及性質(zhì)研究[D];蘇州大學(xué);2016年

6 侯婕;鈦氧簇合物合成和光電性質(zhì)的研究[D];山東大學(xué);2016年

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8 吳志丹;與(C=S)NH相關(guān)的鐵硫簇合物的研究[D];揚(yáng)州大學(xué);2016年

9 李春洪;乙醇與水簇合物相互作用的理論研究[D];貴州大學(xué);2016年

10 周湖蘭;鎳、鈷摻雜的二十核銅氧球簇的自組裝研究[D];湖南大學(xué);2016年

本文編號(hào)：1187074