本文關(guān)鍵詞：3-氰基苯酞不對稱烯丙基烷基化反應(yīng)及應(yīng)用研究

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【摘要】：苯酞類化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥效分子中,在醫(yī)藥和有機(jī)合成領(lǐng)域占據(jù)著重要的地位。3-氰基苯酞作為一種有效的前親核試劑,可以用于高效的構(gòu)建官能團(tuán)化的手性苯酞衍生物。然而其在有機(jī)催化的不對稱合成中應(yīng)用并不多。另一方面,碳-碳鍵的構(gòu)建一直是有機(jī)合成中的重點(diǎn),構(gòu)建多個(gè)相鄰手性中心的分子骨架有著重要的意義和挑戰(zhàn)。本文利用3-氰基苯酞與多種Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)加成物在Lewis堿催化下發(fā)生不對稱烯丙基烷基化反應(yīng),構(gòu)建了多種高度官能團(tuán)化的手性化合物,并對該類化合物的合成應(yīng)用進(jìn)行了初步研究。主要內(nèi)容如下:1.以3-氰基苯酞為原料,在雙功能有機(jī)磷催化劑催化下同傳統(tǒng)MBH加合物發(fā)生烯丙基烷基化反應(yīng),以優(yōu)異的產(chǎn)率和立體選擇性合成了含有相鄰季碳及三級碳手性中心的3,3-雙取代苯酞衍生物。操作簡單,條件溫和,合成的含烯丙基化合物可以進(jìn)一步的轉(zhuǎn)化制備二氫萘醌類化合物。2.以3-氰基苯酞為原料,在金雞納堿類催化劑催化下同靛紅MBH反應(yīng)加合物發(fā)生烯丙基烷基化反應(yīng),高產(chǎn)率和高立體選擇性的合成了含有相鄰全碳季碳中心的3,3-雙取代-2-氧化吲哚衍生物。催化劑的用量低達(dá)2.5%。3.以第一部分工作中得到的光學(xué)純的3-烯丙基苯酞類化合物為原料,通過硫-Michael加成引發(fā)的分子內(nèi)串聯(lián)反應(yīng),以及利用底物的手性誘導(dǎo)實(shí)現(xiàn)整個(gè)過程的不對稱轉(zhuǎn)化,合成了一系列含有相鄰季碳及三級碳手性中心的二氫萘醌類化合物,對官能團(tuán)容忍性好,對底物具有較廣的適用性。
【學(xué)位授予單位】：吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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本文編號：1144242