本文關(guān)鍵詞：功能石墨烯—新型固相萃取技術(shù)在抗生素殘留分析中的應(yīng)用研究

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【摘要】：抗生素的不合理使用和濫用,對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成的潛在危害日趨嚴(yán)重。尤其食品中的抗生素殘留對(duì)人體有著直接危害作用,更不容忽視。由于抗生素含量低且存在基質(zhì)復(fù)雜,在分析檢測(cè)前必需進(jìn)行合理的樣品前處理操作。固相萃取(Solid-phase extraction, SPE)技術(shù)操作簡(jiǎn)便,萃取性能佳,是一種成熟的樣品前處理技術(shù)。但其仍存在一些不足之處,如萃取過(guò)程繁雜耗時(shí)；萃取裝置耗材、成本高；吸附劑填料選擇性少、制備流程復(fù)雜、應(yīng)用范圍窄等。其中,吸附劑的選擇是決定SPE性能的關(guān)鍵因素,直接影響著SPE的萃取效率。目前,基于石墨烯的功能化材料因其較大的比表面積、優(yōu)良的吸附性能,近年來(lái)作為SPE吸附劑用于復(fù)雜樣品的前處理中備受關(guān)注,前景可觀。基于以上幾點(diǎn),本論文嘗試制備高吸附性能的功能石墨烯材料用于SPE或設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單環(huán)保、低成本的新型固相萃取裝置并將其與色譜技術(shù)聯(lián)用,檢測(cè)食品中抗生素殘留,實(shí)現(xiàn)樣品前處理及分離分析的優(yōu)化組合。該論文在綜述前人工作的基礎(chǔ)上,主要開展了以下研究工作：(1)成功制備出具有磁性的CoFe204-石墨烯(CoFe204-G)復(fù)合材料并作為吸附劑,首次用于奶制品中磺胺類抗生素(磺胺甲基嘧啶SM1、磺胺甲二唑SMTZ.磺胺多辛SDX、磺胺甲惡唑SMZ、磺胺異惡唑SIZ)的磁性固相萃取(MSPE)技術(shù),結(jié)合高效液相色譜進(jìn)行檢測(cè)。CoFe204-G的形貌、結(jié)構(gòu)及磁性能通過(guò)SEM、FT-IR、UV、XRD和VSM等技術(shù)進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)對(duì)影響MSPE萃取性能的參數(shù),如樣品pH、吸附劑質(zhì)量、萃取時(shí)間和洗脫劑的選擇等進(jìn)行了詳細(xì)優(yōu)化。在最佳萃取條件下(溶液pH 4.0;15.0 mg CoFe204-G；萃取時(shí)間20 min；洗脫劑為05 mL 5%(v/v)HAc-甲醇溶液,五種抗生素標(biāo)準(zhǔn)品在濃度范圍0.02-50.00 mg L-1內(nèi)具有良好線性,相關(guān)系數(shù)r≥0.9982,其中檢出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分別低于159 μgL-1、4.81 μgL-1。另外,所建立方法的日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSDs)分別小于4.3%、6.5%,說(shuō)明該方法具有較好的精密度。通過(guò)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),該方法成功應(yīng)用于牛奶樣品中磺胺類抗生素殘留的檢測(cè)。五種抗生素在奶樣A、B中的加標(biāo)回收率分別在62.0-97.6%和68.8-104.0%,對(duì)應(yīng)RSDs分別低于14.0%和10.4%。另外,經(jīng)MSPE后的CoFe2O4-G材料通過(guò)丙酮、二次水先后洗滌、真空干燥,可重復(fù)使用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該方法操作簡(jiǎn)便,靈敏度高,重復(fù)性好,是一種方便、可靠、有前途的萃取技術(shù),可結(jié)合色譜技術(shù)用于復(fù)雜基質(zhì)中磺胺類抗生素的分析。(2)合成了高吸附性能的氧化石墨烯／殼聚糖(GO/CS)復(fù)合材料并作為吸附劑用于實(shí)驗(yàn)室自組裝的微型化固相萃取裝置(m-SASPE)中,結(jié)合液相色譜,實(shí)現(xiàn)了雞蛋和蜂蜜樣品中磺胺類抗生素(磺胺甲基嘧啶SM1、磺胺甲二唑SMTZ、磺胺多辛SDX、磺胺甲惡唑SMZ、磺胺異惡唑SIZ)殘留的快速檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)對(duì)m-SASPE的萃取參數(shù)包括樣品P H、GO/CS用量、洗脫劑和轉(zhuǎn)速的選擇進(jìn)行優(yōu)化。在最佳萃取條件下,五種磺胺類抗生素在0.01-10.00μg g-1范圍內(nèi)具有良好的線性,相關(guān)系數(shù)r≥0.9989。檢出限(LODs)和定量限(LOQs)分別為0.71-098 ng g-1和2.15-298 ng g-1�？疾炱淙諆�(nèi)RSDs和日間RSDs分別小于3.5%和7.1%,表明實(shí)驗(yàn)中建立的該分析方法精密度良好。通過(guò)加標(biāo)實(shí)驗(yàn),該方法成功應(yīng)用于雞蛋和蜂蜜樣品中磺胺類抗生素殘留的檢測(cè)。五種磺胺類抗生素在雞蛋和蜂蜜樣品中的加標(biāo)回收率分別在75.3-105.2%和81.2-101%,RSDs分別低于13.5%和12.6%。結(jié)果表明,建立的m-SASPE-HPLC方法簡(jiǎn)便,快速有效,可用于雞蛋、蜂蜜等食品中對(duì)磺胺類抗生素的靈敏檢測(cè)。
【關(guān)鍵詞】：功能石墨烯 新型固相萃取技術(shù) 抗生素
【學(xué)位授予單位】：浙江師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：TS207.5;O658.2
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-12
• 第一章 緒論12-39
• 1.1 固相萃取及新型模式簡(jiǎn)介12-29
• 1.1.1 固相萃取技術(shù)(SPE)13-14
• 1.1.2 固相微萃取(SPME)14-20
• 1.1.2.1 纖維針式固相微萃取(Fiber SPME)15-16
• 1.1.2.2 管內(nèi)固相微萃取(In-tube SPME)16-18
• 1.1.2.3 攪拌棒吸附萃取(SBSE)18-20
• 1.1.3 分散固相萃取(d-SPE)20-22
• 1.1.4 磁性固相萃取(MSPE)22-24
• 1.1.5 基質(zhì)分散固相萃取(MSPD)24-26
• 1.1.6 免疫親和固相萃取(IASPE)26-28
• 1.1.7 微型化固相萃取(μ-SPE)28-29
• 1.2 石墨烯及石墨烯功能材料簡(jiǎn)介29-35
• 1.2.1 石墨烯29-30
• 1.2.2 石墨烯功能材料30-32
• 1.2.2.1 金屬/石墨烯功能材料30-31
• 1.2.2.2 金屬氧化物/石墨烯功能材料31-32
• 1.2.2.3 結(jié)構(gòu)相對(duì)較復(fù)雜的石墨烯功能材料32
• 1.2.3 石墨烯及其功能材料在樣品前處理中的應(yīng)用32-35
• 1.2.3.1 在SPE中的應(yīng)用32-33
• 1.2.3.2 在SPME中的應(yīng)用33-34
• 1.2.3.3 在MSPE中的應(yīng)用34
• 1.2.3.4 在其他萃取技術(shù)中的應(yīng)用34-35
• 1.3 抗生素簡(jiǎn)介35-37
• 1.3.1 抗生素現(xiàn)狀35-36
• 1.3.2 對(duì)抗生素的檢測(cè)研究36-37
• 1.4 本論文的選題意義及研究?jī)?nèi)容37-39
• 第二章 基于CoFe_2O_4-石墨烯的磁性固相萃取-液相色譜聯(lián)用測(cè)定牛奶中磺胺類抗生素殘留39-56
• 2.1 引言39-40
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分40-43
• 2.2.1 儀器與試劑40-41
• 2.2.2 磁性CoFe_2O_4-G復(fù)合材料的合成41-42
• 2.2.3 樣品處理42
• 2.2.4 MSPE程序42-43
• 2.3 結(jié)果與討論43-54
• 2.3.1 材料表征43-46
• 2.3.2 HPLC條件的優(yōu)化46-47
• 2.3.3 萃取條件的優(yōu)化47-50
• 2.3.4 方法學(xué)考察50-51
• 2.3.5 實(shí)際奶樣分析51-53
• 2.3.6 與其他方法對(duì)比53-54
• 2.3.7 磁性材料的重復(fù)性使用54
• 2.4 本章小結(jié)54-56
• 第三章 基于氧化石墨烯/殼聚糖的微型化自組裝固相萃取-液相色譜聯(lián)用檢測(cè)雞蛋和蜂蜜中磺胺類抗生素殘留56-69
• 3.1 引言56-57
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分57-59
• 3.2.1 儀器與試劑57
• 3.2.2 GO和GO/CS的制備57-58
• 3.2.3 樣品處理58-59
• 3.2.4 m-SASPE程序59
• 3.3 結(jié)果與討論59-68
• 3.3.1 材料表征59-61
• 3.3.2 萃取條件優(yōu)化61-64
• 3.3.3 方法學(xué)考察64-65
• 3.3.4 實(shí)際樣品分析65-67
• 3.3.5 與其他方法對(duì)比67-68
• 3.4 本章小結(jié)68-69
• 總結(jié)與展望69-71
• 參考文獻(xiàn)71-91
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表或在投的學(xué)術(shù)論文91-92
• 致謝92-94

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前6條

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本文編號(hào)：1121640