本文關(guān)鍵詞：基于吡唑、三氮唑羥肟酸的金屬配合物的合成、表征及性質(zhì)研究

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【摘要】：羥肟酸化合物具有-CO-NH-OH基團(tuán),由于含有較多的具有孤電子對的N、O原子,容易與各種主族金屬、過渡金屬及稀土金屬原子配位形成穩(wěn)定的五元或六元螯合環(huán)。羥肟酸化合物與金屬原子的配位模式多種多樣,可以形成單核、雙核或者多核金屬有機(jī)配合物。羥肟酸的配合物在磁性、抗癌活性及主客體識別等方面具有特殊的性質(zhì),因而具有潛在的應(yīng)用價值。目前對羥肟酸配合物的研究配體主要集中在水楊羥肟酸、吡啶羥肟酸及其衍生物等具有苯環(huán)、吡啶環(huán)的羥肟酸配體,對帶有吡唑環(huán)、三唑環(huán)的羥肟酸配體尚未見報道。吡唑、三唑作為氮雜環(huán)含有較多的N原子,既可以作為配原子也可以成為氫鍵的受體,因而在配合物的形成過程中起著重要作用。而且,吡唑環(huán)和三唑環(huán)上的N-N鍵可以做橋,連接金屬原子,并傳遞磁性相互作用。因此,選擇了3,5-吡唑二羥肟酸、4-吡唑羥肟酸和1H-1,2,4-三唑-3-羥肟酸這三個具有吡唑環(huán)和三唑環(huán)的羥肟酸作為配體。這些配體在不同條件下與不同的過渡及稀土金屬鹽反應(yīng)得到了18個配合物。我們通過X-射線單晶衍射、元素分析和紅外光譜對這些配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并測試了部分化合物的磁性。主要工作包括:1.3,5-吡唑二羥肟酸(H2dhp)與金屬鹽反應(yīng)得到了11個配合物:[Zn(Hdhp)2(H2O)2]·2H2O(1),[Ni3(dcp)2(H2O)10]·10H2O(2),Cu3(dcp)2(H2O)6·2H2O(3),[Cu(dcp)]n(4),[Cu(dcp)(DMF)2(H2O)]n(5),[Co(dcp)(H2O)4]·2DMF(6),[Mn4(dcp)2(H2O)8](Hdcp)·3H2O(7),[Zn(Hdcp)(H2O)]n(8),[Pr(dcp)3(H2O)]n(9),[Nd(dcp)3(H2O)]n(10),[Sm(dcp)3(H2O)]n(11),(H3dcp=3,5-吡唑二甲酸),通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜對配合物1-11進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。配合物1是3,5-吡唑二羥肟酸脫去一個質(zhì)子后與鋅的配合物,配合物2-11是3,5-吡唑二羥肟酸反應(yīng)中水解產(chǎn)物3,5-吡唑二酸與鎳、錳、鈷、銅、鋅、鐠、釹、釤的配合物。配合物1、2、6為零維結(jié)構(gòu),通過分子間O-H···O、N-H···O相互作用形成二維超分子結(jié)構(gòu)。配合物3一維鏈狀結(jié)構(gòu),通過分子間O-H···O相互作用形成二維超分子結(jié)構(gòu)。配合物7位二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),分子間通過O-H···O相互作用形成三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物4、5、8、9、10、11為三維結(jié)構(gòu)。對配合物2、4、6、9、10、11的磁性進(jìn)行了測試,磁性數(shù)據(jù)研究表明:配合物2、4、6金屬離子間存在反鐵磁性耦合。2.4-吡唑羥肟酸(H3pza)與金屬鹽反應(yīng)得到了3個配合物:H3pza(12),[Zn3(H2pza)2(NO3)4(DMF)6](13),[Me2Sn(H2pza)Cl]·H2O(14),(NH4)[Cu3(pze)3Cl3(OH)(H2O)]·2H2O(15)(Hpze=4-吡唑甲酸甲酯)。通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜對配合物13-15進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。配合物13為零維三核鋅配合物,該配合物中Zn3與六個DMF溶劑分子配位,配合物不穩(wěn)定,空氣中極易風(fēng)化。配合物15為配體4-吡唑羥肟酸溶劑熱過程中溶劑解反應(yīng)產(chǎn)物4-吡唑甲酸甲酯與銅離子配合物,是以Cu-N-N為重復(fù)單元的9-MC-3金屬冠醚,銅離子采取五配位的畸變的四方錐配位構(gòu)型。配合物15的冠醚環(huán)之間通過氯離子橋連形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。3.1H-1,2,4-三唑-3-羥肟酸(H3tzha)與金屬鹽反應(yīng)得到了3個配合物:[Co2(H2tzha)2(DMF)6](NO3)2(16),[Zn2(H2tzha)2(DMF)6](NO3)2(17),Co5(H2tzha)2Cl8(DMF)7(18),通過X-射線單晶衍射、元素分析及紅外光譜對四個配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果配合物16、17、18空氣中均不穩(wěn)定,容易吸潮然后風(fēng)化。
【關(guān)鍵詞】：羥肟酸配合物 合成 晶體結(jié)構(gòu) 磁性
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-8
• 前言8-9
• 第一章 概述9-21
• 1.1 羥肟酸配體的結(jié)構(gòu)特征、制備9-10
• 1.2 羥肟酸配合物研究現(xiàn)狀10-19
• 1.3 論文選題目的和意義19-21
• 第二章 基于3,5-吡唑二羥肟酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究21-59
• 2.1 引言21
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分21-26
• 2.3 結(jié)果與討論26-59
• 第三章 基于4-吡唑羥肟酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究59-73
• 3.1 引言59
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分59-62
• 3.3 結(jié)果與討論62-73
• 第四章 1H-1,2,4-三唑3羥肟酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究73-85
• 4.1 引言73
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分73-75
• 4.3 結(jié)果與討論75-85
• 第五章 結(jié)論85-87
• 參考文獻(xiàn)87-96
• 附錄96-97
• 致謝97-98
• 攻讀學(xué)位期間完成的論文98

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 Joseph Jankolovits;Jeff W.Kampf;Vincent L.Pecoraro;;Assembly of zinc metallacrowns with an a-amino hydroxamic acid ligand[J];Chinese Chemical Letters;2015年04期

2 陳玉婷;徐輝;竇建民;李大成;;氮雜金屬冠醚[J];化學(xué)進(jìn)展;2008年11期

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本文編號：1121199