發(fā)布時間：2017-10-26 07:18

  本文關(guān)鍵詞：基于C-C鍵斷裂合成喹唑啉酮和吲哚啉酮衍生物

  更多相關(guān)文章： 銅催化 domino反應 C-C或C-H鍵斷裂 喹唑啉酮衍生物 吲哚啉酮衍生物

【摘要】：本論文主要報道了銅催化的兩類含氮雜環(huán)化合物—喹唑啉酮和吲哚啉酮衍生物的合成新方法。分以下兩個部分:第一部分,我們創(chuàng)新了2-取代喹唑啉酮衍生物的合成方法。2-鹵代苯甲酰胺和α-取代的芐基胺通過Cu Br2催化的domino反應可以高效構(gòu)筑2-芳基喹唑啉酮衍生物,首次將銅鹽催化的C-C斷裂應用到了喹唑啉酮類雜環(huán)化合物的合成中。系統(tǒng)地研究了催化劑、溶劑及溫度等反應條件對反應的影響。該方法無需任何的配體和添加劑,反應經(jīng)歷了N-芳基化、芐基的C-H酰胺化和C-C鍵或者C-H鍵斷裂等系列過程。為了明確銅鹽催化的C-C鍵斷裂機理,我們進一步研究了關(guān)鍵中間體2,2?-二取代-(4H)-喹唑啉酮分子內(nèi)的C-C鍵或C-H鍵斷裂機制,發(fā)現(xiàn)離去基團斷裂的趨勢為:H長鏈烷基甲基苯基取代芳基。以鄰氨基苯甲酰胺和醛為原料,即使不加入任何催化劑和添加劑,也會分離到進一步脫氫芳構(gòu)化的產(chǎn)物。第二部分,我們首次報道了銅鹽催化的domino反應可以高效構(gòu)筑3,8a-二取代吲哚啉酮衍生物。該反應以吡啶基酮和末端炔為原料,不需要分離炔基吡啶醇中間體,并且也不需要用惰性氣體保護末端炔就能實現(xiàn)高效快速地得到目標產(chǎn)物。系統(tǒng)地研究了催化劑、溶劑及堿等反應條件對反應產(chǎn)率的影響,最終確定了最佳的反應條件:以廉價低毒的Cu(OAc)2為催化劑,NEt3為堿,1,4-二氧六環(huán)作溶劑。然后在優(yōu)化好的反應條件的基礎(chǔ)上進行了底物的擴展,考察了反應的普適性和取代基對反應的影響,并推測了反應機理。該方法證明了二吡啶甲酮與銅離子的絡合增強了羰基的親核性,所以中間體炔基吡啶醇很容易形成,炔基吡啶醇進一步環(huán)化異構(gòu)就可以高效得到目標產(chǎn)物,甚至可以達到定量轉(zhuǎn)化。
【關(guān)鍵詞】：銅催化 domino反應 C-C或C-H鍵斷裂 喹唑啉酮衍生物 吲哚啉酮衍生物
【學位授予單位】：湘潭大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 主要符號對照表8-9
• 第一章 引言9-20
• 1.1 前言9
• 1.2 喹唑啉酮的合成方法研究進展9-17
• 1.2.1 鄰氨基苯腈與酰氯縮合10-11
• 1.2.2 鄰氨基苯甲酸與酯類、酸酐縮合11-12
• 1.2.3 鄰氨基苯甲酰胺與酯類、醛或醇類縮合12-15
• 1.2.4 鄰氨基苯甲酰胺與鹵代芳烴縮合15
• 1.2.5 鄰鹵代苯甲酸或苯甲酰胺與胺偶聯(lián)-縮合15-17
• 1.3 吲哚啉酮合成方法的研究進展17-19
• 1.4 碩士論文的主要內(nèi)容19-20
• 第二章 喹唑啉酮衍生物的新合成方法20-51
• 2.1 課題的提出20-22
• 2.2 銅催化 2-鹵代苯甲酰胺和芐胺通過Domino反應構(gòu)筑 2-取代喹唑啉酮衍生物22-27
• 2.2.1 實驗條件優(yōu)化22-24
• 2.2.2 實驗結(jié)果24-25
• 2.2.3 實驗結(jié)果討論25-26
• 2.2.4 反應機理推測26-27
• 2.3 銅催化分子內(nèi)C-C鍵斷裂構(gòu)筑 2-取代喹唑啉酮27-31
• 2.3.1 實驗條件優(yōu)化27-28
• 2.3.2 實驗結(jié)果28-30
• 2.3.3 實驗結(jié)果討論30
• 2.3.4 反應機理推測30-31
• 2.4 水相中無需氧化劑和添加劑合成喹唑啉酮31-34
• 2.5 實驗部分34-36
• 2.5.1 實驗儀器與試劑34
• 2.5.2 第一部分工作中喹唑啉酮的合成34
• 2.5.3 2-[（α-甲基）芐氨基]-苯甲酰胺的合成34-35
• 2.5.4 2,2-二取代-2,3-二氫喹唑啉-4(1H)-酮的合成35
• 2.5.5 第二部分工作中喹唑啉酮的合成35
• 2.5.6 第三部分工作中喹唑啉酮的合成35-36
• 2.6 化合物結(jié)構(gòu)與表征36-50
• 2.7 小結(jié)50-51
• 第三章 銅催化Domino反應構(gòu)筑吲哚啉酮衍生物51-76
• 3.1 課題的提出51-53
• 3.2 實驗條件優(yōu)化53-55
• 3.3 實驗結(jié)果55-58
• 3.4 實驗結(jié)果討論58
• 3.5 反應機理推測58-60
• 3.6 實驗部分60-61
• 3.6.1 實驗儀器與試劑60-61
• 3.6.2 吲哚啉酮衍生物的合成61
• 3.6.3 二（5-甲基2吡啶基）甲酮的合成61
• 3.6.4 銅絡合物晶體的培養(yǎng)61
• 3.6.5 1,3-二苯基1（2-吡啶基）1-丙炔基醇 9ea的合成61
• 3.7 化合物結(jié)構(gòu)與表征61-75
• 3.8 小結(jié)75-76
• 結(jié)論76-77
• 參考文獻77-82
• 致謝82-83
• 碩士期間發(fā)表的論文及研究成果83

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本文編號：1097601