本文關(guān)鍵詞：系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的分子結(jié)構(gòu)對乙烯齊聚性能的影響

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【摘要】：本論文以丁二胺、己二胺、辛二胺為核,合成了三種1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)樹枝狀大分子(Dendrimer),再分別與水楊醛進行希夫堿反應(yīng),合成了三種具有全新結(jié)構(gòu)的樹枝狀橋聯(lián)水楊醛亞胺配體,三種樹枝狀配體經(jīng)與六水氯化鎳絡(luò)合得到三種具有不同橋聯(lián)基結(jié)構(gòu)的樹枝狀鎳配合物;采用紅外光譜、紫外光譜、核磁氫譜(1H-NMR)和電噴霧電離質(zhì)譜(ESI-MS)等分析手段對三種1.0代聚酰胺-胺型樹枝狀大分子、三種樹枝狀水楊醛亞胺配體和三種樹枝狀水楊醛鎳配合物進行結(jié)構(gòu)表征�？疾炝巳N樹枝狀水楊醛亞胺鎳配合物在乙烯齊聚反應(yīng)中的催化性能,并初步探索樹枝狀鎳配合物中的橋聯(lián)基結(jié)構(gòu)對催化性能的影響。分別以三種樹枝狀水楊醛亞胺鎳配合物為主催化劑、以甲基鋁氧烷(MAO)為助催化劑、甲苯為溶劑,研究了三種催化劑對乙烯齊聚反應(yīng)的催化性能。實驗結(jié)果表明,在鋁鎳摩爾比為700、反應(yīng)壓力為0.5MPa、反應(yīng)時間為30min、反應(yīng)溫度為35℃的聚合條件下,丁二胺為核樹枝狀催化劑、己二胺為核樹枝狀催化劑和辛二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性均達到各自的最高值,依次為9.52×104 g·(mol Ni·h)-1、1.02×105 g·(mol Ni·h)-1和1.03×105 g·(mol Ni·h)-1;所得齊聚產(chǎn)物中C8含量依次為19.62%,20.69%和40.12%。研究發(fā)現(xiàn),在該聚合條件下,辛二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性高于己二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性,二者均高于丁二胺為核樹枝狀催化劑;同時,辛二胺為核樹枝狀催化劑對C8的選擇性也高于己二胺為核樹枝狀催化劑和丁二胺為核樹枝狀催化劑。分別以三種樹枝狀水楊醛鎳配合物為主催化劑、以倍半乙基氯化鋁(EASC)為助催化劑、甲苯為溶劑進行乙烯齊聚反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),所得產(chǎn)物中不僅含有齊聚物,而且還包括部分齊聚物與甲苯反應(yīng)生成的烷基化產(chǎn)物。在鋁鎳摩爾比為900,反應(yīng)壓力為0.5MPa,反應(yīng)溫度為25℃,反應(yīng)時間為15min的聚合條件下,丁二胺為核樹枝狀催化劑、己二胺為核樹枝狀催化劑和辛二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性均達到各自的最高值,依次為9.25×105 g·(mol Ni·h)-1、1.42×106 g·(mol Ni·h)-1和2.49×106 g·(mol Ni·h)-1;所得產(chǎn)物中C11含量依次為43.06%、64.36%和49.13%。由此可知,在該聚合條件下,辛二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性高于己二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性,己二胺為核樹枝狀催化劑的催化活性高于丁二胺為核樹枝狀催化劑;己二胺為核樹枝狀催化劑所得產(chǎn)物中C11含量高于辛二胺為核樹枝狀催化劑和丁二胺為核樹枝狀催化劑。
【關(guān)鍵詞】：樹枝狀鎳配合物 乙烯齊聚 橋聯(lián)基 催化性能
【學(xué)位授予單位】：東北石油大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-6
• 創(chuàng)新點摘要6-9
• 前言9-10
• 第一章 文獻綜述10-31
• 1.1 乙烯齊/聚合用鎳配合物催化劑的研究現(xiàn)狀10-21
• 1.1.1 乙烯齊/聚合用催化劑概述10
• 1.1.2 吡啶-亞胺型鎳配合物催化劑10-14
• 1.1.3 α-二亞胺型鎳配合物催化劑14-18
• 1.1.4 席夫堿型鎳配合物催化劑18-20
• 1.1.5 其它類型鎳配合物催化劑20-21
• 1.2 新型樹枝狀鎳配合物催化劑在乙烯齊/聚合中的研究進展21-30
• 1.2.1 聚碳硅烷型樹枝狀鎳配合物催化劑22-24
• 1.2.2 聚丙烯亞胺型樹枝狀鎳配合物催化劑24-26
• 1.2.3 聚芳醚型樹枝狀鎳配合物催化劑26-27
• 1.2.4 聚酰胺-胺型樹枝狀鎳配合物催化劑27-30
• 1.3 本課題的目的與意義30-31
• 第二章 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的合成及表征31-43
• 2.1 實驗原料和設(shè)備31
• 2.1.1 實驗原料31
• 2.1.2 實驗設(shè)備31
• 2.2 系列樹枝狀大分子的合成及表征31-34
• 2.2.1 系列樹枝狀大分子的合成31-32
• 2.2.2 系列樹枝狀大分子的紅外光譜表征32-33
• 2.2.3 系列樹枝狀大分子的 1H-NMR表征33-34
• 2.3 系列樹枝狀橋聯(lián)配體的合成及表征34-40
• 2.3.1 系列樹枝狀橋聯(lián)配體的合成34-35
• 2.3.2 系列樹枝狀橋聯(lián)配體的紅外光譜表征35-36
• 2.3.3 系列樹枝狀橋聯(lián)配體的紫外光譜表征36-37
• 2.3.4 系列樹枝狀橋聯(lián)配體的 1H-NMR表征37-38
• 2.3.5 系列樹枝狀橋聯(lián)配體的質(zhì)譜表征38-40
• 2.4 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的合成及表征40-42
• 2.4.1 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的合成40
• 2.4.2 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的紅外光譜表征40-41
• 2.4.3 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物的紫外光譜表征41-42
• 2.5 小結(jié)42-43
• 第三章 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物/MAO體系催化乙烯齊聚性能研究43-50
• 3.1 實驗原料和設(shè)備43
• 3.1.1 實驗原料43
• 3.1.2 實驗設(shè)備43
• 3.2 乙烯聚合實驗步驟及數(shù)據(jù)處理方法43-45
• 3.2.1 乙烯聚合實驗步驟43-44
• 3.2.2 催化活性計算方法44
• 3.2.3 標注樣的色譜圖44-45
• 3.3 鎳配合物/MAO體系催化乙烯齊聚性能研究45-49
• 3.3.1 鋁鎳摩爾比對催化體系的影響45-46
• 3.3.2 聚合反應(yīng)壓力對催化體系的影響46-47
• 3.3.3 聚合反應(yīng)溫度對催化體系的影響47
• 3.3.4 聚合反應(yīng)溶劑對催化體系的影響47-49
• 3.4 小結(jié)49-50
• 第四章 系列樹枝狀橋聯(lián)鎳配合物/EASC體系催化乙烯齊聚性能研究50-58
• 4.1 實驗原料和設(shè)備50-51
• 4.1.1 實驗原料50-51
• 4.1.2 實驗設(shè)備51
• 4.2 乙烯聚合實驗步驟及數(shù)據(jù)處理方法51-53
• 4.2.1 乙烯聚合實驗步驟51
• 4.2.2 催化活性計算方法51
• 4.2.3 結(jié)果分析51-53
• 4.3 鎳配合物/EASC體系催化乙烯齊聚性能研究53-57
• 4.3.1 鋁鎳摩爾比對催化體系的影響53-54
• 4.3.2 聚合反應(yīng)壓力對催化體系的影響54
• 4.3.3 聚合反應(yīng)溫度對催化體系的影響54-55
• 4.3.4 聚合反應(yīng)時間對催化體系的影響55-57
• 4.4 小結(jié)57-58
• 結(jié)論58-59
• 發(fā)表文章目錄59-61
• 參考文獻61-68
• 致謝68-69

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