本文關(guān)鍵詞：基于銅活化炔丙基酯的雜環(huán)合成研究

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【摘要】：炔丙基化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物、合成藥物、精細(xì)化學(xué)品中,也是有機合成中的重要中間體；炔丙基能被多種金屬活化、利于親核試劑進攻而發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)化,這使得這類化合物在有機合成中占有重要地位。本論文以銅鹽為催化劑、在微波條件下,分別考察了基于炔丙基酯的兩類反應(yīng)：即(1)炔丙基酯與4-羥基香豆素反應(yīng)生成香豆素并呋喃及香豆素并二氫呋喃衍生物的反應(yīng)；(2)炔丙基酯與β-烯胺酯反應(yīng)生成全取代毗咯的反應(yīng)。呋喃并[3,2-c]香豆素骨架常出現(xiàn)于具有生物活性的天然產(chǎn)物和合成活性分子中。因此,從簡單易得的原料合成具有呋喃并[3,2-c]香豆素結(jié)構(gòu)的方法已經(jīng)得到廣泛關(guān)注。但已報道方法常有步驟繁多、催化劑昂貴、底物范圍窄的缺點。本課題利用銅催化炔丙基酯與4-羥基香豆素通過炔丙基烷基化、氧環(huán)化、異構(gòu)化快速高效地合成呋喃并[3,2-c]香豆素及二氫呋喃并香豆素衍生物；在最佳條件下,該方法能生成產(chǎn)率高達(dá)80%的呋喃并[3,2-c]香豆素。如果將溶劑從DMSO(二甲基亞砜)換成DCE(1.2-二氯乙烷),反應(yīng)能生成一系列產(chǎn)率較高的二氫呋喃并香豆素衍生物(產(chǎn)率高達(dá)85%)許多天然產(chǎn)物和具有生物活性的化合物中都具有全取代吡咯結(jié)構(gòu),因此,發(fā)展高效快捷的全取代吡咯合成方法是非常必要的。本課題利用銅催化炔丙基酯與β-烯胺酯通過炔丙基烷基化、氮環(huán)化、異構(gòu)化串聯(lián)生成一系列產(chǎn)率較高的α-芳基全取代毗咯(產(chǎn)率高達(dá)93%)。
【關(guān)鍵詞】：炔丙基酯 銅催化 串聯(lián)反應(yīng) 呋喃并[3 2-c]香豆素 全取代吡咯
【學(xué)位授予單位】：浙江師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-8
• 第一章 過渡金屬活化炔丙基衍生物的研究進展8-19
• 1.1 引言8-9
• 1.2 金屬催化炔丙基化反應(yīng)9-18
• 1.2.1 Pd催化反應(yīng)9
• 1.2.2 Re催化反應(yīng)9-11
• 1.2.3 Ru催化反應(yīng)11-12
• 1.2.4 Cu催化反應(yīng)12-18
• 1.2.4.1 氮親核試劑參與的炔丙基化反應(yīng)12-15
• 1.2.4.2 碳親核試劑參與的炔丙基化反應(yīng)15-17
• 1.2.4.3 氧親核試劑和硫親核試劑參與的炔丙基化反應(yīng)17-18
• 1.3 本章小結(jié)18-19
• 第二章 微波法串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建[3,2-c]香豆素并呋喃及香豆素并二氫呋喃衍生物19-31
• 2.1 引言19
• 2.2 結(jié)果與討論19-24
• 2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化19-21
• 2.2.1.1 催化劑的篩選19-20
• 2.2.1.2 溶劑的篩選20-21
• 2.2.1.3 投料比的確定21
• 2.2.2 底物的擴展研究21-24
• 2.3 實驗部分24-29
• 2.3.1 儀器及藥品說明24
• 2.3.2 串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建呋喃并[3,2-c]香豆素24-28
• 2.3.3 串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建二氫呋喃并[3,2-c]香豆素28-29
• 2.4 本章小結(jié)29-31
• 第三章 微波法串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建全取代吡咯31-49
• 3.1 引言31
• 3.2 結(jié)果與討論31-37
• 3.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化31-33
• 3.2.2 底物的擴展研究33-35
• 3.2.3 對照試驗35
• 3.2.4 反應(yīng)機理35-37
• 3.3 實驗部分37-48
• 3.3.1 儀器及藥品說明37
• 3.3.2 底物5的合成37-40
• 3.3.3 串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建全取代吡咯40-48
• 3.4 本章小結(jié)48-49
• 第四章 總結(jié)49-50
• 參考文獻50-58
• 附錄1 與論文相關(guān)的縮略語58-59
• 附錄2 部分化合物NMR Spectra59-64
• 致謝64-65
• 攻讀學(xué)位期間取得的研究成果65-67

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3 莫寒R，

本文編號：1087715