本文關(guān)鍵詞：氨基酸羥肟酸金屬冠醚的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究

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【摘要】：羥肟酸是一類含有多個(gè)供體原子,易與金屬原子配位形成金屬配合物的有機(jī)配體,其中部分配合物是含有M-N-O重復(fù)單元的金屬冠醚。研究發(fā)現(xiàn)金屬冠醚表現(xiàn)出獨(dú)特的磁學(xué)性質(zhì)、陰陽(yáng)離子識(shí)別、催化活性和生物活性等,因此金屬冠醚在磁性材料、離子識(shí)別試劑、催化劑等諸多領(lǐng)域有較好的應(yīng)用前景和研究?jī)r(jià)值。此外,金屬冠醚還可以作為“第二構(gòu)筑單元”與橋聯(lián)配體自組裝構(gòu)建多維的、性質(zhì)多樣的配位聚合物。我們合成了甘氨酸羥肟酸和L-苯丙氨酸羥肟酸兩種配體,它們與不同的金屬鹽反應(yīng),得到了17個(gè)金屬冠醚。通過X-射線單晶衍射、紅外光譜和元素分析等測(cè)試手段進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,研究了它們的磁學(xué)性質(zhì)及與CT-DNA的相互作用,主要工作如下:1.甘氨酸羥肟酸與不同的金屬鹽反應(yīng)得到了7個(gè)金屬冠醚:{La(OAc)(H2O)2[15-MCCu(N)glyha-5](H2O)4}·2NO3·5H2O(1),{Gd(OAc)(H2O)[15-MCCu(N)glyha-5](H2O)3}·2NO3·5H2O(2),{Tb(OAc)(H2O)[15-MCCu(N)glyha-5](H2O)4}·2NO3·4H2O(3),{Dy(OAc)(H2O)[15-MCCuN(glyha)-5](H2O)4}·2NO3·3H2O(4),{Pr(NO3)(H2O)2[15-MCCu(N)glyha-5](H2O)}·2NO3·8H2O(5),{Nd(NO3)(H2O)2[15-MCCu(N)glyha-5](H2O)2}·2NO3·7H2O(6)和{Sm(NO3)(H2O)2[15-MCCu(N)glyha-5](H2O)2}·2NO3·6H2O(7)。配合物1-7結(jié)構(gòu)相似,五個(gè)銅原子和五個(gè)甘氨酸羥肟酸配體形成了以Cu-N-O為重復(fù)單元的15-MC-5金屬冠醚,在金屬冠醚的空腔中鑲嵌著一個(gè)稀土離子。銅離子有兩種配位方式,四配位和五配位;稀土離子也有兩種配位方式,八配位和九配位。配合物分子之間通過O-H···O或N-H···O氫鍵形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。磁學(xué)性質(zhì)研究表明在低于42 K的溫度下,配合物2的金屬離子之間存在鐵磁性耦合作用;在2-300 K的溫度范圍內(nèi),配合物1和3-7的金屬離子之間存在反鐵磁性耦合作用。紫外可見光譜、熒光光譜和圓二色譜表明,配合物1-7與CT-DNA發(fā)生了相互作用,其作用方式為插入方式。2.甘氨酸羥肟酸金屬冠醚與硝普鈉反應(yīng)得到8個(gè)金屬冠醚聚合物:{[LaCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)(H2O)4]·NO3·8H2O}2(8),{[PrCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)(H2O)4]·NO3·8H2O}2(9),[NdCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)(H2O)4]·NO3·8H2O}2(10),{[NaSmCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)2(H2O)5]·5H2O}n(11),{[NaGdCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)2(H2O)5]·H2O}n(12),{[NaTbCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)2(H2O)5]·5H2O}n(13),{[NaDyCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)2(H2O)5]·5H2O}n(14)和{[NaHoCu5(glyha)5(Fe(CN)5NO)2(H2O)5]·4H2O}n(15)。配合物8-10結(jié)構(gòu)相似,是由兩個(gè)金屬冠醚陽(yáng)離子、兩個(gè)配位的[Fe(CN)5NO]2-和兩個(gè)未配位的NO3-組成的金屬冠醚二聚體。配合物11-15結(jié)構(gòu)相似,是三維的金屬冠醚聚合物,不對(duì)稱單元是由一個(gè)金屬冠醚陽(yáng)離子、兩個(gè)配位的[Fe(CN)5NO]2-和一個(gè)Na+組成。磁學(xué)性質(zhì)研究表明,與相對(duì)應(yīng)金屬冠醚的χMT值比較發(fā)現(xiàn),在2-300 K溫度范圍內(nèi)配合物8-10的χMT值幾乎是金屬冠醚單元的2倍,配合物8-10中的金屬離子之間存在反鐵磁性耦合作用;在2-300 K的溫度范圍內(nèi),配合物11和15的金屬離子之間存在反鐵磁性耦合作用;在低于40 K的溫度下,配合物12的金屬離子之間存在鐵磁性耦合作用;在低于9 K的溫度下,配合物13的金屬離子之間存在鐵磁性耦合作用;在低于14 K的溫度下,配合物14的金屬離子之間存在鐵磁性耦合作用,進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)表明,配合物14表現(xiàn)出單分子磁體行為。3.L-苯丙氨酸羥肟酸與不同金屬鹽反應(yīng),重復(fù)文獻(xiàn)得到2個(gè)金屬冠醚:{Dy(NO3)(H2O)[15-MCCuN(L-pheha)-5]}·2NO3·2H2O(16)和{Ho(NO3)(H2O)[15-MCCu N(L-pheha)-5]}·2NO3(17)。配合物16和17結(jié)構(gòu)相似,五個(gè)銅原子和五個(gè)L-苯丙氨酸羥肟酸配體形成了以Cu-N-O為重復(fù)單元的15-MC-5金屬冠醚。紫外可見光譜和熒光光譜表明,配合物與CT-DNA發(fā)生了相互作用,其作用方式為插入方式。
【關(guān)鍵詞】：金屬冠醚 氨基酸羥肟酸 配位聚合物 磁學(xué)性質(zhì) 與DNA相互作用
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-9
• 前言9-10
• 第一章 概述10-19
• 1.1 金屬冠醚10-13
• 1.2 羥肟酸金屬冠醚13-18
• 1.3 本論文的選題目的及意義18-19
• 第二章 甘氨酸羥肟酸金屬冠醚的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究19-55
• 2.1 引言19
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分19-24
• 2.3 結(jié)果與討論24-55
• 第三章 甘氨酸羥肟酸金屬冠醚聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性研究55-88
• 3.1 引言55
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分55-58
• 3.3 結(jié)果與討論58-88
• 第四章L-苯丙氨酸羥肟酸金屬冠醚與DNA相互作用的研究88-96
• 4.1 引言88
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分88-89
• 4.3 結(jié)果與討論89-96
• 第五章 結(jié)論96-98
• 參考文獻(xiàn)98-106
• 附錄106-107
• 致謝107-108
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文108

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前4條

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本文編號(hào)：1053723