本文關(guān)鍵詞：Meyer-Schuster重排及基于Meyer-Schuster重排的串聯(lián)反應(yīng)研究

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【摘要】：α,β-不飽和羰基化合物及含氮衍生物(肟、腈、酰胺等)是一類非常重要的有機化合物,由于它們均具有雙官能團,因此可以作為重要的合成砌塊,發(fā)生多種官能團轉(zhuǎn)化及構(gòu)建碳碳鍵、碳雜鍵等；此外,這類化合物也是多種天然產(chǎn)物、醫(yī)藥分子及功能材料的核心單元。以便宜易得的炔丙醇為起始原料,發(fā)生Meyer-Schuster重排及基于Meyer-Schuster重排的串聯(lián)反應(yīng),是一種高效的、原子經(jīng)濟性的構(gòu)建α,β-不飽和羰基化合物及含氮衍生物的方法,近年來受到科研工作者的廣泛關(guān)注。對于催化Meyer-Schuster重排反應(yīng)的促進劑的探索,以及以炔醇為起始原料,經(jīng)基于Meyer-Schuster重排的串聯(lián)反應(yīng)合成α,β-不飽和肟、臘及酰胺類化合物,是這一領(lǐng)域的兩個研究熱點,具有較高的研究價值。在本論文中,我們將負載雜多酸應(yīng)用于催化Meyer-Schuster重排反應(yīng),建立了一種簡潔、高效、“綠色”的構(gòu)建α,β-不飽和羰基化合物的方法。在此基礎(chǔ)上,我們還發(fā)展了以炔丙醇為起始原料,“一鍋法”合成α,β-不飽和肟及腈的新方法,并成功將其應(yīng)用于克級反應(yīng)。通過是否向反應(yīng)體系中添加“脫水促進劑”,可實現(xiàn)選擇性合成腈或肟類化合物。具體的研究內(nèi)容如下：1、探索了負載雜多酸對Meyer-Schuster重排反應(yīng)的催化效果,并優(yōu)選出硅膠負載的磷鉬酸為催化劑。在該催化劑的作用下,多種二級和三級的炔丙醇(18個例子)都可以以中等至優(yōu)秀的收率得到α,β-不飽和醛、酮及羧酸酯類化合物,并且催化劑在重復(fù)使用三次后,催化效果無明顯降低。2、探索了基于Meyer-Schuster 重排反應(yīng)、兩步“一鍋”法合成α,β-不飽和肟類化合物。在優(yōu)選條件(30 mol% PTSA/DCE,90℃)下,多種炔丙醇(12個例子)都能與鹽酸羥胺發(fā)生串聯(lián)反應(yīng),高收率的得到α,β-不飽和肟。通過向反應(yīng)體系中添加“脫水促進劑”-對甲苯磺酰氯,我們還實現(xiàn)了三步“一鍋法”合成了α,β-不飽和腈類化合物,該方法同樣適用于多種炔丙醇類底物(18個例子)。我們所發(fā)展的這一方法具有原料易于制備、氮源安全廉價、催化劑便宜易得、實驗操作簡便、可用于大規(guī)模合成等特點。此外,我們還探索了微波輻射及無溶劑的條件下,“一鍋法”合成α,β-不飽和腈類化合物的方法,初步的結(jié)果顯示當以硅膠負載的硫酸為催化劑時,可以以中等的收率得到目標化合物。3、初步探索了以炔丙醇為原料,經(jīng)Meyer-Schuster重排/Beckmann重排制備α,β-不飽和酰胺的方法。
【關(guān)鍵詞】：Meyer-Schuster重排 串聯(lián)反應(yīng) 磷鉬酸 炔丙醇 α β-不飽和肟 α β-不飽和腈
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25
【目錄】：

• 摘要3-5
• Abstract5-9
• 第一章 研究背景9-31
• 1.1 引言9
• 1.2 Meyer-Schuster重排反應(yīng)簡介9-15
• 1.3 雜多酸簡介15-18
• 1.3.1 雜多酸概括15-16
• 1.3.2 雜多酸與載體的相互作用機理16
• 1.3.3 負載雜多酸的應(yīng)用16-18
• 1.4 α,β-不飽和肟、腈及酰胺類化合物簡介18-30
• 1.4.1 α,β-不飽和肟類化合物簡介18-19
• 1.4.2 α,β-不飽和肟類化合物的合成方法19-21
• 1.4.3 α,β-不飽和腈類化合物簡介21-22
• 1.4.4 α,β-不飽和腈類化合物的合成方法22-29
• 1.4.5 α,β-不飽和酰胺類化合物簡介29-30
• 1.5 本節(jié)小結(jié)30-31
• 第二章 硅膠負載磷鉬酸催化的Meyer-Schuster重排反應(yīng)研究31-45
• 2.1 引言31
• 2.2 課題設(shè)計31
• 2.3 實驗結(jié)果與討論31-38
• 2.4 本章小結(jié)38
• 2.5 實驗部分38-45
• 2.5.1 實驗儀器及試劑38-39
• 2.5.2 催化劑的制備39
• 2.5.3 炔丙醇制備的一般過程39-40
• 2.5.4 硅膠負載的磷銅酸催化Meyer-Schuster重排反應(yīng)的一般過程40-45
• 第三章 基于Meyer-Schuster重排的串聯(lián)反應(yīng)研究45-83
• 3.1 基于Meyer-Schuster重排一鍋法合成α,β-不飽和肟及腈45-75
• 3.1.1 引言45
• 3.1.2 課題設(shè)計45-47
• 3.1.3 實驗結(jié)果與討論47-58
• 3.1.4 本節(jié)小結(jié)58-59
• 3.1.5 實驗部分59-75
• 3.2 微波輻射下合成α,β-不飽和腈的研究75-79
• 3.2.1 引言75
• 3.2.2 課題設(shè)計75
• 3.2.3 結(jié)果與討論75-79
• 3.3 基于Meyer-Schuster重排一鍋法合成α,β-不飽和酰胺的研究79-82
• 3.3.1 引言79
• 3.3.2 課題設(shè)計79
• 3.3.3 實驗結(jié)果與討論79-82
• 3.4 本節(jié)小結(jié)82-83
• 結(jié)論與展望83-85
• 參考文獻85-95
• 附錄95-169
• 縮略語(Abbreviations)169-171
• 攻讀碩士期間的成果171-173
• 致謝173

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 陳霄榕,李永丹,康慧敏,張繼炎,張鎏;SiO_2與Keggin雜多酸相互作用的研究[J];分子催化;2002年01期

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本文編號：1049462