發(fā)布時(shí)間：2017-10-14 02:00

  本文關(guān)鍵詞：系列含雙膦配體銅和銀金屬配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征

  更多相關(guān)文章： 雙齒膦配體 Cu(Ⅰ)配合物 Ag(Ⅰ)配合物 晶體結(jié)構(gòu)

【摘要】：本論文主要介紹了一系列含雙苯基膦配體的Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)金屬配合物的合成反應(yīng)及結(jié)構(gòu)表征。我們選取雙二苯基膦配體Ph2P(CH2)x PPh2(x=1-3)與C u(Ⅰ)鹽或Ag(Ⅰ)鹽在不同反應(yīng)配比,不同反應(yīng)溶劑條件下,得到八個(gè)不同結(jié)構(gòu)類型的配合物。AgBr與雙二苯基膦甲烷(dppm)以3:4的反應(yīng)配比在THF/MeCN溶液中得到以[Ag3(m3-Br)2]為中心的三核金屬簇配合物[Ag3(m3-Br)2(m-dppm)3][AgBr2]×0.5Et2O(1);AgC l與dppm在KPF6存在下,在THF/MeCN中反應(yīng)可得到帶有兩個(gè)THF溶劑分子的配合物[Ag3(m3-Cl)2(m-dppm)3][PF6]×2THF(2),而在CH2Cl2中直接反應(yīng)可得到[Ag3(m3-Cl)2(m-dppm)3][PF6](3);同樣C uC l與dppm在KPF6鹽存在下在不同的溶劑中反應(yīng)可分別得到帶有不同陰離子的配合物[Cu3(m3-Cl)2(m-dppm)3][PF6](4)和[Cu3(m3-Cl)2(m-dppm)3]C l×THF(5);AgBr與雙二苯基膦乙烷(dppe)在[Et4N]Br的存在下,在THF/MeCN溶液中得到以[Ag2(m-Br)3]為中心的雙核聚合物{[Et4N][Ag2(m-Br)3(m-dppe)]}n(6);AgC l與dppe和雙二苯基膦丙烷(dppp)均以反應(yīng)配比為1:1的比例在MeCN或MeCN/乙二胺混合溶劑中反應(yīng)分別得到[Et4N]2[(AgC l2)2(m-dppe)2]×0.5C6H14(7)和中性的雙核金屬配合物[(AgC l)2(m-dppp)2](8),其中7的反應(yīng)中加入[Et4N]Cl補(bǔ)充有機(jī)陽(yáng)離子,8的形成是通過(guò)dppp橋聯(lián)將兩個(gè)[AgCl]連接起來(lái),從而形成一個(gè)十二原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。用紅外光譜、核磁氫譜、質(zhì)譜和元素分析等分析方法對(duì)上述八種配合物進(jìn)行表征,并通過(guò)X-射線單晶衍射測(cè)定其結(jié)構(gòu)。1、2、3、4、5是以[M3(m3-X)2]為中心的三核金屬簇配合物,其中每個(gè)鹵素原子橋聯(lián)三個(gè)金屬原子形成三角雙錐狀,配合物1中Ag···Ag之間的平均距離為3.373(1)?,與2和3中Ag···Ag之間的距離基本相等,六個(gè)Ag Br鍵的平均鍵長(zhǎng)為2.829(1)?,明顯比2和3中Ag Cl鍵的平均鍵長(zhǎng)(2.704(1)?)要長(zhǎng)些。配合物4和5中Cu···C u之間的平均距離為3.125(1)?,比Ag···Ag之間的距離短約0.25?。以[Ag2(m-Br)3]為中心的雙核金屬聚合物6是一維鏈狀結(jié)構(gòu),而雙核金屬配合物7和8中的Ag原子是三配位的。
【關(guān)鍵詞】：雙齒膦配體 Cu(Ⅰ)配合物 Ag(Ⅰ)配合物 晶體結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：安徽工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-21
• 1.1 綜述9-10
• 1.2 含雙膦配體的過(guò)渡金屬配合物的研究背景10-19
• 1.2.1 含雙膦配體的銅(Ⅰ)配合物的合成12-15
• 1.2.2 含雙膦配體的銀(Ⅰ)配合物的合成15-19
• 1.3 有機(jī)膦過(guò)渡金屬配合物的應(yīng)用19-21
• 1.3.1 有機(jī)膦過(guò)渡金屬配合物在光學(xué)上的研究應(yīng)用19
• 1.3.2 有機(jī)膦過(guò)渡金屬配合物在醫(yī)藥學(xué)上的研究應(yīng)用19
• 1.3.3 有機(jī)膦過(guò)渡金屬配合物的催化應(yīng)用19-21
• 第二章 含雙膦配體的銅和銀金屬配合物的合成與表征21-28
• 2.1 原料、試劑和儀器21
• 2.2 含雙膦配體的銅和銀金屬配合物的合成21-24
• 2.3 晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定24-28
• 第三章 結(jié)果與討論28-45
• 3.1 合成與反應(yīng)28-30
• 3.1.1 雙二苯基磷甲烷金屬配合物 1、2、3、4、5 的合成與反應(yīng)28-29
• 3.1.2 雙二苯基磷乙烷金屬配合物6和 7 的合成與反應(yīng)29-30
• 3.1.3 雙二苯基磷丙烷金屬配合物8的合成與反應(yīng)30
• 3.2 譜學(xué)特征30-32
• 3.2.1 雙二苯基磷甲烷金屬配合物 1、2、3、4、5 的譜學(xué)特征30-31
• 3.2.2 雙二苯基磷乙烷金屬配合物6和 7 的譜學(xué)特征31-32
• 3.2.3 雙二苯基磷丙烷金屬配合物8的譜學(xué)特征32
• 3.3 分子結(jié)構(gòu)32-45
• 3.3.1 [Ag_3(μ3-Br)_2(μ-dppm)_3][AgBr_2](1)、[Ag_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3][PF_6]·2THF(2)、[Ag_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3][PF_6] (3)的結(jié)構(gòu)32-37
• 3.3.2 [Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3][PF_6](4)和[Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3]Cl(5)的結(jié)構(gòu)37-40
• 3.3.3 {[Et_4N][Ag_2(μ-Br)_3(μ-dppe)]}_n0.5C_6H_(14)(6)和[Et_4N]_2[(AgCl_2)_2(μ-dppe)] (7)的結(jié)構(gòu)40-43
• 3.3.4 [(AgCl)_2(μ-dppp)_2](8)的結(jié)構(gòu)43-45
• 第四章 結(jié)論與總結(jié)45-46
• 參考文獻(xiàn)46-52
• 附錄52-53
• 攻讀碩士期間的研究成果53-54
• 致謝54

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