本文關(guān)鍵詞：幾種三足含磷結(jié)構(gòu)配體及稀土功能配合物合成和性質(zhì)研究

  更多相關(guān)文章： 含磷三足配體 稀土配合物 BSA ct-DNA DNA電化學(xué)傳感器

【摘要】：本論文合成了具有水溶性的含磷三足有機配體L1-L3,制備了其稀土配合物(Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ), La(Ⅲ),Y(Ⅲ)),對配體及系列配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和組成分析。采用紫外,熒光等多種手段研究了配體及其配合物與DNA、BSA的相互作用。將稀土配合物作為雜交探針,進(jìn)行了較為系統(tǒng)的電化學(xué)傳感器的研究探索,也對其在DNA電化學(xué)傳感器方面的應(yīng)用進(jìn)行了探討。具體論文工作總結(jié)如下：1.配體及稀土配合物的合成及結(jié)構(gòu)表征和組成分析。1HNMR、13CNMR、紅外光譜、元素分析以及量化計算輔助模擬確定了配體的結(jié)構(gòu)。元素分析、摩爾電導(dǎo)率、紅外光譜、連續(xù)摩爾比法以及差熱.熱重最終確定了三個配體與稀土(Eu(Ⅲ),La(Ⅲ),Y(Ⅲ))的配位原子和形成1：1型配合物Re(pic)3L1·3H2O(Re=Eu(Ⅲ), Y(Ⅲ))、Eu (pic)3L2·3H2O和Re (pic)3L3(Re= Eu(Ⅲ)。2.用熒光光譜法和紫外光譜法研究了Eu (pic)3L1·3H2O、Eu (pic)3L2·3H2O和Eu (pic)3L3與牛血清白蛋白(BSA)在不同溫度下的相互作用。結(jié)果表明：配合物對BSA內(nèi)源熒光的猝滅方式均為靜態(tài)猝滅：能量轉(zhuǎn)移方式為非輻射能量轉(zhuǎn)移。根據(jù)雙對數(shù)回歸方程和熱力學(xué)參數(shù)計算了不同溫度下配合物與BSA間的結(jié)合常數(shù)K、結(jié)合位點n及相關(guān)熱力學(xué)參數(shù)(△H0, △S0, △G 0),結(jié)果表明,Eu (pic)3L1·3H2O與BSA之間主要靠疏水作用力結(jié)合；Eu (pic)3L2·3H2O和Eu(pic)3L3與BSA之間為氫鍵和范德華力�？疾炝薈u2+和Fe3+對配合物與BSA結(jié)合作用的影響,Cu2+和Fe3+均參與了配合物與BSA的相互作用。這有助于我們?nèi)嬖忈尨祟惻浜衔镒鳛樗幬镌隗w內(nèi)的輸送和作用的機制。3.運用紫外-可見吸收光譜法、熒光光譜法和循環(huán)伏安法研究了Eu (pic)3L1·3H2O、Eu (pic)3L2·3H2O和Eu (pic)3L3與小牛胸腺DNA之間的結(jié)合模式。實驗結(jié)果證實了配合物與.DNA之間均以嵌插作用結(jié)合,且該類稀土配合物在設(shè)定的電位窗口內(nèi)為電化學(xué)活性物質(zhì),因此將其應(yīng)用于電化學(xué)實驗測定中能取得良好的效果。將配合物Eu(pic)3L1·3H2O和Eu(pic)3L2·3H2O作為雜交指示劑對轉(zhuǎn)基因植物CaMV35S啟動子基因片段進(jìn)行檢測。結(jié)果發(fā)現(xiàn),配合物在修飾單鏈DNA的電極檢測作用下,無明顯的電化學(xué)信號響應(yīng)。而當(dāng)將其用于檢測雜交雙鏈DNA時,出現(xiàn)了明顯信號,并且該配合物的DNA傳感器對互補序列、錯配序列及非互補序列都有良好的選擇作用。
【關(guān)鍵詞】：含磷三足配體 稀土配合物 BSA ct-DNA DNA電化學(xué)傳感器
【學(xué)位授予單位】：寧夏大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 文獻(xiàn)綜述8-21
• 1.1 引言8
• 1.2 稀土配合物研究的一般概況8-10
• 1.2.1 稀土離子的電子結(jié)構(gòu)及光學(xué)性質(zhì)8-9
• 1.2.2 稀土離子的配位特性9-10
• 1.2.3 稀土配合物的應(yīng)用10
• 1.3 三足體化合物及其配合物的研究概況10-14
• 1.3.1 以N原子及氮雜環(huán)為中心的三足體化合物11-13
• 1.3.2 含磷三足體結(jié)構(gòu)化合物的研究狀況13-14
• 1.4 稀土配合物與BSA和DNA相互作用14-17
• 1.4.1 BSA的組成和結(jié)構(gòu)14-15
• 1.4.2 DNA的組成和結(jié)構(gòu)15-16
• 1.4.3 配合物與DNA鍵合方式16
• 1.4.4 研究DNA和BSA與配合物相互作用的方法16-17
• 1.5 電化學(xué)DNA傳感器17-20
• 1.5.1 非標(biāo)記型雜交的電信號輸出過程18
• 1.5.2 非標(biāo)記型電化學(xué)DNA雜交指示劑的工作原理18
• 1.5.3 非標(biāo)記型電化學(xué)DNA雜交指示劑18
• 1.5.4 新型電化學(xué)DNA傳感器的應(yīng)用18-20
• 1.6 選題的意義及研究內(nèi)容和方法20-21
• 第二章 配體及其稀土配合物的合成、表征與組成分析21-32
• 2.1 儀器與試劑21-22
• 2.1.1 主要儀器21
• 2.1.2 主要試劑21-22
• 2.2 實驗部分22-24
• 2.2.1 配體的合成22-23
• 2.2.2 稀土配合物的合成23-24
• 2.3 結(jié)果與討論24-31
• 2.3.1 配體及配合物的組成和結(jié)構(gòu)分析24
• 2.3.2 紅外吸收光譜24-25
• 2.3.3 配體的量化計算25-28
• 2.3.4 配位情況的進(jìn)一步考察28-30
• 2.3.5 配合物的可能結(jié)構(gòu)30-31
• 2.4 小結(jié)31-32
• 第三章 三種配體Eu(Ⅲ)配合物與BSA作用機理32-45
• 3.1 引言32
• 3.2 實驗部分32-33
• 3.2.1 儀器和試劑32
• 3.2.2 配合物與BSA的作用32-33
• 3.3 結(jié)果與討論33-44
• 3.3.1 配合物與BSA相互作用的研究33-41
• 3.3.2 Cu~(2+)和Fe~(3+)對配合物-BSA作用的影響41-44
• 3.4 小結(jié)44-45
• 第四章 三種配體Eu(Ⅲ)配合物與DNA作用機理45-56
• 4.1 引言45
• 4.2 實驗部分45-47
• 4.2.1 儀器和試劑45-46
• 4.2.2 配合物與DNA的作用46
• 4.2.3 以稀土配合物為雜交探針的DNA傳感器46-47
• 4.3 結(jié)果與討論47-55
• 4.3.1 光譜法配合物與DNA的相互作用的光譜法研究47-50
• 4.3.2 配合物與DNA相互作用的電化學(xué)法研究50-52
• 4.3.3 配合物作為雜交探針在DNA傳感器中的應(yīng)用52-55
• 4.4 小結(jié)55-56
• 第五章 結(jié)論56-57
• 參考文獻(xiàn)57-66
• 致謝66-67
• 附圖67-70
• 個人簡歷70
• 發(fā)表論文情況70

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 佘文潔;劉偉;張瑤;楊天林;;N-二(苯-二氨基甲�；�)甲基磷酸及其銪(Ⅲ)配合物的合成及在DNA電化學(xué)傳感器中的應(yīng)用[J];中國稀土學(xué)報;2014年05期

2 李小芳;馮小強;張宏偉;楊聲;;甲基丙烯酸-8-羥基喹啉-鑭配合物的合成及與DNA的作用[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2014年09期

3 高繼紅;楊天林;;酰胺型開鏈冠醚類稀土配合物的合成及其與DNA的作用研究[J];中國稀土學(xué)報;2014年04期

4 胡亞敏;魯俊良;王興明;楊歡;;8-羥基喹啉釤配合物與鯡魚精DNA的作用研究[J];中國稀土學(xué)報;2014年02期

5 吳一萍;郭良宏;;DNA損傷的光電化學(xué)傳感器檢測[J];化學(xué)進(jìn)展;2014年01期

6 徐君;劉偉生;唐瑜;;稀土配合物雜化發(fā)光材料的組裝及光物理性質(zhì)研究進(jìn)展[J];中國科學(xué):化學(xué);2013年10期

7 夏洪齊;顧婷婷;;雜交型DNA電化學(xué)生物傳感器研究進(jìn)展[J];遼寧科技大學(xué)學(xué)報;2012年01期

8 張晶晶;楊天林;高敏;;N,N',N″-三(3,5-二碘水楊醛)縮三氨基乙基胺及其稀土配合物的合成表征和抑菌活性[J];化學(xué)試劑;2011年12期

9 趙龍;盧繼新;項振玲;李娟;徐靖源;;多柔比星稀土配合物與人血清白蛋白相互作用的研究[J];分析科學(xué)學(xué)報;2011年05期

10 邵爽;邱瑾;;金屬離子對齊多夫定與牛血清白蛋白結(jié)合作用的影響[J];物理化學(xué)學(xué)報;2009年07期

，

本文編號：1027127