發(fā)布時間：2017-10-12 07:33

  本文關鍵詞：Ti-MWW分子篩鈦氧活性中心與溶劑分子吸附作用的理論研究

  更多相關文章： Ti-MWW分子篩 過氧化氫水溶液 鈦氧活性中間體 溶劑效應 密度泛函理論

【摘要】：采用密度泛函理論方法,研究了鈦硅分子篩Ti-MWW與H_2O_2所形成的鈦氧活性中間體的結構,以及溶劑分子吸附對其幾何結構和電子結構的影響。結果表明,骨架Ti與H_2O_2作用生成兩種鈦氧活性中間體,即五元環(huán)的Ti-η~1-OOH和三元環(huán)的Ti-η~2-OOH,骨架Ti中心可再吸附一個溶劑分子,形成六配位絡合物結構,不同溶劑分子的吸附能力為H_2OCH_3OHCH_3CN。兩種鈦氧活性中心與溶劑分子的吸附作用略有不同,表現(xiàn)為Ti-η~1-OOHTi-η~2-OOH,而Ti的落位也對吸附效應有很大影響,T1位點的Ti中心與溶劑分子的吸附作用明顯強于T3位點的Ti中心。溶劑分子吸附還將影響活性氧的親電性和催化活性。計算結果表明在Ti-η~2-OOH活性中心吸附CH_3CN可降低氯丙烯環(huán)氧化反應的活化能。
【作者單位】： 遼寧師范大學化學化工學院;
【關鍵詞】： Ti-MWW分子篩 過氧化氫水溶液 鈦氧活性中間體 溶劑效應 密度泛函理論
【基金】：國家自然科學基金(21343010)資助項目~~
【分類號】：O641.4;O647.3
【正文快照】： 1引言鈦硅分子篩催化劑以H2O2水溶液(30%,質量分數(shù))為氧化劑可以在溫和條件下用于各種烯烴環(huán)氧化反應1,2。其中TS-1分子篩是應用最廣的催化劑,對各種有機物的選擇氧化反應具有優(yōu)異的催化性能3,4。但由于TS-1分子篩具有MFI骨架結構,其十元氧環(huán)(10 MR)孔徑只有0.55 nm,不適合尺

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2 汪玲玲;劉月明;張海嬌;吳海虹;蔣詠文;吳鵬;何鳴元;;Ti-MWW催化氧化氯丙烯高效合成環(huán)氧氯丙烷[A];中國化學會第二十五屆學術年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

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1 張慧娟;Ti-MWW分子篩中Ti（Ⅳ）物種的結構和光譜性質的理論計算研究[D];遼寧師范大學;2014年

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本文編號：1017476