本文關(guān)鍵詞：長(zhǎng)鏈超支化鎳系催化劑的制備及催化乙烯齊聚性能研究

  更多相關(guān)文章： 超支化大分子 水楊醛亞胺配體 乙烯齊聚 催化活性 后過渡金屬催化劑

【摘要】：本論文以系列長(zhǎng)鏈脂肪胺、丙烯酸甲酯和乙二胺為原料,通過邁克爾加成反應(yīng)和酰胺化縮合反應(yīng)合成端基為胺基的系列超支化大分子;以端基為胺基的超支化大分子為橋聯(lián)基,與水楊醛通過席夫堿反應(yīng)合成具有絡(luò)合能力的系列超支化水楊醛亞胺配體;采用無水氯化鎳、六水氯化鎳和六水氯化鈷分別與系列超支化水楊醛亞胺配體絡(luò)合合成系列超支化水楊醛亞胺金屬催化劑。采用紅外光譜、紫外光譜、質(zhì)譜和核磁共振光譜對(duì)系列超支化水楊醛亞胺配體及其金屬催化劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,證實(shí)其合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與其理論設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)相符。在合成的基礎(chǔ)上,研究了系列超支化水楊醛亞胺鎳催化劑催化乙烯齊聚的性能,考察了聚合反應(yīng)體系和聚合工藝對(duì)其齊聚活性和產(chǎn)物分布的影響,結(jié)果表明:系列超支化水楊醛亞胺鎳催化劑最佳聚合反應(yīng)條件為:聚合反應(yīng)溫度為25℃、聚合反應(yīng)壓力為0.5MPa、Al/Ni為1000,此條件下,催化活性能最佳。其中采用倍半乙基氯化鋁為助催化劑時(shí),系列超支化催化劑的齊聚產(chǎn)物均以高碳為主;采用甲基鋁氧烷(MAO)為助催化劑時(shí),系列超支化催化劑催化乙烯齊聚的產(chǎn)物以低碳為主。超支化配體烷基鏈長(zhǎng)度對(duì)系列超支化水楊醛亞胺鎳催化劑催化乙烯齊聚的活性的影響結(jié)果表明,隨烷基鏈的增長(zhǎng),催化乙烯齊聚活性先增加后下降,其中以正十四胺為核超支化水楊醛亞胺鎳催化劑的催化活性最高,倍半乙基氯化鋁為助催化劑時(shí),其催化活性高達(dá)1.96×106g/(mol Ni·h)。在合成系列超支化水楊醛亞胺鎳催化劑的基礎(chǔ)上,采用六水氯化鈷為原料,合成了系列超支化水楊醛亞胺鈷催化劑,并對(duì)其催化乙烯齊聚活性的進(jìn)行了初步研究,結(jié)果表明,以正十四胺為核超支化水楊醛亞胺鈷為主催化劑,倍半乙基氯化鋁為助催化劑時(shí),催化乙烯齊聚的活性為9.93×10~5g/(mol Ni·h)。
【關(guān)鍵詞】：超支化大分子 水楊醛亞胺配體 乙烯齊聚 催化活性 后過渡金屬催化劑
【學(xué)位授予單位】：東北石油大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O643.36
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-7
• 創(chuàng)新點(diǎn)摘要7-11
• 前言11-12
• 第1章 文獻(xiàn)綜述12-31
• 1.1 超支化大分子聚合物的研究背景12-13
• 1.2 超支化大分子的合成方法13-22
• 1.2.1 逐步縮聚法13-18
• 1.2.2 AB~*型單體自縮合乙烯基聚合18-19
• 1.2.3 環(huán)狀A(yù)B_x型單體的開環(huán)聚合19-20
• 1.2.4 其它聚合方法20-22
• 1.3 超支化大分子的應(yīng)用22-25
• 1.3.1 超支化大分子在光固化涂料領(lǐng)域的應(yīng)用22-23
• 1.3.2 超支化大分子在增韌劑領(lǐng)域的應(yīng)用23-24
• 1.3.3 超支化大分子聚合物在催化劑領(lǐng)域的應(yīng)用24-25
• 1.4 后過渡金屬乙烯齊聚催化劑研究進(jìn)展25-29
• 1.4.1 乙烯齊聚用鉻系催化劑25-26
• 1.4.2 乙烯齊聚用鐵系催化劑26
• 1.4.3 乙烯齊聚用鎳系催化劑26-29
• 1.5 本課題的目的與意義29-31
• 第2章 系列長(zhǎng)鏈烷基超支化水楊醛亞胺鎳催化劑的合成及表征31-48
• 2.1 試劑與儀器31-32
• 2.2 系列超支化水楊醛亞胺鎳催化劑的合成32-37
• 2.2.1 合成原理32-33
• 2.2.2 合成步驟33-34
• 2.2.3 系列超支化大分子骨架的合成結(jié)果分析34-35
• 2.2.4 超支化水楊醛亞胺配體的合成結(jié)果分析35-36
• 2.2.5 超支化水楊醛亞胺鎳催化劑的合成結(jié)果分析36-37
• 2.3 系列超支化水楊醛亞胺鈷催化劑的合成37-38
• 2.3.1 合成原理37
• 2.3.2 合成步驟37-38
• 2.3.3 合成結(jié)果分析38
• 2.4 系列超支化大分子骨架的結(jié)構(gòu)表征38-39
• 2.5 系列超支化水楊醛亞胺配體的結(jié)構(gòu)表征39-41
• 2.5.1 紅外光譜分析39-40
• 2.5.2 核磁氫譜分析40-41
• 2.5.3 紫外光譜分析41
• 2.6 系列超支化水楊醛亞胺鎳催化劑的結(jié)構(gòu)表征41-46
• 2.6.1 紅外光譜分析41-43
• 2.6.2 紫外光譜分析43-44
• 2.6.3 MS分析44-46
• 2.7 系列超支化水楊醛亞胺鈷催化劑的結(jié)構(gòu)表征46-47
• 2.7.1 紅外光譜分析46
• 2.7.2 紫外光譜分析46-47
• 2.8 本章小結(jié)47-48
• 第3章 超支化水楊醛亞胺鎳催化劑催化乙烯齊聚性能研究48-61
• 3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品48
• 3.2 超支化水楊醛亞胺金屬催化乙烯齊聚實(shí)驗(yàn)48-50
• 3.2.1 乙烯齊聚實(shí)驗(yàn)步驟48-49
• 3.2.2 催化活性計(jì)算方法49
• 3.2.3 齊聚產(chǎn)物測(cè)定49-50
• 3.3 超支化水楊醛亞胺絡(luò)合無水氯化鎳催化乙烯齊聚性能研究50-54
• 3.3.1 助催化劑種類對(duì)乙烯齊聚性能的影響50-51
• 3.3.2 溶劑種類對(duì)乙烯齊聚性能的影響51
• 3.3.3 Al/Ni摩爾比對(duì)乙烯齊聚性能的影響51-52
• 3.3.4 反應(yīng)溫度對(duì)乙烯齊聚性能的影響52-53
• 3.3.5 反應(yīng)壓力對(duì)乙烯齊聚性能的影響53-54
• 3.4 超支化水楊醛亞胺絡(luò)合六水氯化鎳催化乙烯齊聚性能研究54-56
• 3.4.1 助催化劑種類對(duì)乙烯齊聚性能的影響54
• 3.4.2 Al/Ni摩爾比對(duì)乙烯齊聚性能的影響54-55
• 3.4.3 反應(yīng)溫度對(duì)乙烯齊聚性能的影響55-56
• 3.4.4 反應(yīng)壓力對(duì)乙烯齊聚性能的影響56
• 3.5 烷基鏈長(zhǎng)度對(duì)超支化金屬催化劑乙烯齊聚性能的影響56-59
• 3.6 活性中心種類對(duì)超支化金屬催化劑乙烯齊聚性能的影響59-60
• 3.7 小結(jié)60-61
• 結(jié)論61-63
• 發(fā)表文章目錄63-65
• 參考文獻(xiàn)65-73
• 致謝73-74

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