本文關(guān)鍵詞：β-羰基膦酸酯及苯并惡唑類化合物的合成新方法研究

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【摘要】：炔烴是一類含有碳碳三鍵的重要化合物,其來源廣泛,廉價易得,被大量用于有機合成中,常作為反應(yīng)原料參與轉(zhuǎn)化形成含有C-C鍵、C-X(鹵素)、C-O鍵、C-N鍵等官能團化合物。因此,發(fā)展與炔烴碳碳三鍵相關(guān)的合成方法學(xué)一直是廣大化學(xué)工作者研究熱點之一。p-羰基膦酸酯在有機合成、醫(yī)藥研究方面有著重要的應(yīng)用,常作為關(guān)鍵中間體被應(yīng)用于有機合成中。目前,已有多種p-羰基磷酸酯的合成方法,但是這些方法存在一些不足,如：嚴(yán)苛的反應(yīng)條件,復(fù)雜的實驗操作步驟,需要使用昂貴的且對環(huán)境有害的金屬催化劑。雜環(huán)化合物是一類在醫(yī)藥和工農(nóng)業(yè)領(lǐng)域都十分重要的化合物,幾乎有60%左右的藥物中包含有雜環(huán)結(jié)構(gòu)。α-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物存在于眾多天然產(chǎn)物和藥物中。目前,已有多種α-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物合成方法,但是這些方法存在反應(yīng)條件苛刻、后處理不方便且對環(huán)境不友好、底物適用范圍窄等諸多缺點。本論文研究以炔烴化合物為原料,簡單快速的合成炔基膦酸酯化合物及2,2-二鹵代酮類化合物,在此基礎(chǔ)上進一步合成重要的β-羰基膦酸酯和α-羰基苯并惡唑類雜環(huán)化合物,研究工作包括：1.本文開發(fā)了一種在離子液體體系中無金屬催化炔基膦酸酯水合制備p-羰基膦酸酯類化合物的新方法,在離子液體中7.0equiv的濃H_2SO_4促進水合反應(yīng),反應(yīng)溫度60。C,反應(yīng)時間20 h。此法能以非常優(yōu)秀的產(chǎn)率得到β-羰基膦酸酯類化合物,官能團兼容性好,離子液體溶劑可循環(huán)使用,無需金屬催化劑,為制備β-羰基膦酸酯提供了一個綠色有效的方法。2.作者發(fā)展了一種堿作用下無金屬催化2,2-二鹵代酮類化合物與2-氨基(硫代)苯酚類化合物發(fā)生環(huán)化反應(yīng)合成a-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物的新方法,在DMF溶劑中用4.0 equiv的二乙胺促進反應(yīng)進行,在溫度90。C反應(yīng)5 h。能以非常高的產(chǎn)率得到α-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物,此方法底物制備簡單、官能團兼容性好、溶劑溫和,為制備a-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物提供了一個簡單有效的方法。(?)R_1=H,alkyl,Halo R_2=aryl,heterocyclic
【關(guān)鍵詞】：炔烴 離子液體 無金屬催化 β-羰基膦酸酯 苯并惡唑
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.3
【目錄】：

• 摘要5-7
• Abstract7-11
• 第1章 緒論11-28
• 1.1 炔烴的概述11-13
• 1.1.1 炔烴的定義11-12
• 1.1.2 炔烴的應(yīng)用12-13
• 1.2 炔雜化合物參與有機反應(yīng)的概述13-24
• 1.2.1 炔膦化合物13-16
• 1.2.2 炔胺化合物16-21
• 1.2.3 炔氧及炔硫化合物21-24
• 1.3 離子液體的概述24-26
• 1.4 本文的研究目的與內(nèi)容26-28
• 第2章 離子液體體系中酸促進苯乙炔基膦酸酯合成β-羰基膦酸酯反應(yīng)研究28-38
• 2.1 β-羰基膦酸酯的概述28-31
• 2.1.1 β-羰基膦酸酯的應(yīng)用28-29
• 2.1.2 β-羰基膦酸酯的合成方法29-31
• 2.2 離子液體體系中酸催化苯乙炔基膦酸酯合成(2-氧代-2-苯乙基)膦酸二乙酯31-36
• 2.2.1 立題思路31-32
• 2.2.2 確定產(chǎn)物結(jié)構(gòu)32-34
• 2.2.3 優(yōu)化反應(yīng)條件34-36
• 2.2.4 結(jié)果討論36
• 2.3 本章小結(jié)36-38
• 第3章 離子液體體系中酸促進炔基膦酸酯水合制備β-羰基膦酸酯類化合物38-51
• 3.1 離子液體體系中炔基膦酸酯水合制備β-羰基膦酸酯38-40
• 3.1.1 合成芳香取代β-羰基膦酸酯38-39
• 3.1.2 合成脂肪取代β-羰基膦酸酯39-40
• 3.1.3 合成其他膦酸酯類β-羰基膦酸酯40
• 3.2 結(jié)果討論40
• 3.3 可能機理40-41
• 3.4 實驗部分41-50
• 3.4.1 試劑與儀器41
• 3.4.2 實驗部分41-50
• 3.5 本章小結(jié)50-51
• 第4章 堿促進合成苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物的研究51-68
• 4.1 苯并惡唑及苯并噻唑雜環(huán)化合物的簡介51-54
• 4.1.1 苯并惡唑及苯并噻唑雜環(huán)化合物的應(yīng)用51-53
• 4.1.2 苯并噻唑及苯并惡唑的合成方法概述53-54
• 4.2 二乙胺促進制備α-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物54-58
• 4.2.1 立題思路54
• 4.2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化54-56
• 4.2.3 α-羰基苯并惡唑(苯并噻唑)類化合物底物擴展56-58
• 4.2.4 可能機理58
• 4.3 實驗部分58-67
• 4.4 本章小結(jié)67-68
• 全文總結(jié)68-69
• 參考文獻69-75
• 附錄A 攻讀學(xué)位期間所發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄75-76
• 致謝76

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