吡啶基三唑過渡金屬配合物的制備、結(jié)構(gòu)及催化高氯酸銨熱分解的研究
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【摘要】:三唑及其衍生物是目前研究較多的鈍感含能材料。基于吡啶基很強(qiáng)的配位功能,在1,2,4-三唑環(huán)的3位和5位各引入一個吡啶基團(tuán),構(gòu)成了3,5-二吡啶基-1,2,4-三唑配體,其不僅有高的含N量,而且增加了配位點(diǎn),有制備含能配合物的潛質(zhì)。本論文以3-(2-吡啶基)-5-(3-吡啶基)-1-H-1,2,4-三唑(2,3'-Hbpt)和3-(2-吡啶基)-5-(4-吡啶基)-1-H-1,2,4-三唑(2,4'-Hbpt)為配體,以過渡金屬Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等為中心金屬,用溶液法和水熱法制備了十種含能配合物,其中九種未見文獻(xiàn)報(bào)道,并利用元素分析、X-射線單晶衍射、紅外、熱重等手段研究了它們的結(jié)構(gòu)、組成及熱穩(wěn)定性等性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn),這兩類3,5-二吡啶基-1,2,4-三唑配體有多種配位模式。三唑環(huán)和2-吡啶基上的N原子易于螯合配位,而離三唑環(huán)較遠(yuǎn)的3-吡啶基和4-吡啶基上的N原子則選擇性地橋連金屬中心。另外,配位微環(huán)境的變化(不同的金屬、pH等)對配合物的結(jié)構(gòu)也有明顯影響。通過差示掃描量熱技術(shù)(DSC)研究了配合物對高氯酸銨(AP)熱分解的影響。選擇出催化效果相對較好的配合物,在不同的升溫速率下用Kissinger法計(jì)算了其催化AP分解的活化能Ea,指前因子A等參數(shù),并與配合物的結(jié)構(gòu)及金屬中心相關(guān)聯(lián)。研究發(fā)現(xiàn),多維的配合物通常比零維結(jié)構(gòu)配合物的催化效果好;而Cu(Ⅱ)基3,5-二吡啶基-1,2,4-三唑配合物的催化活性要高于其他過渡金屬配合物。
【關(guān)鍵詞】:3 5-二吡啶基-1 2 4-三唑 過渡金屬配合物 晶體結(jié)構(gòu) 高氯酸銨 熱分解
【學(xué)位授予單位】:寧夏大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:V512;O641.4
【目錄】:
- 摘要3-4
- abstract4-7
- 第一章 緒論7-18
- 1.1 高氯酸銨(AP)7
- 1.2 催化AP的研究現(xiàn)狀7-8
- 1.3 三唑類含能配合物的研究進(jìn)展8-10
- 1.4 3,5-二吡啶基-1,2,4-三唑的配位化學(xué)10-16
- 1.5 選題意義與研究思路16-18
- 1.5.1 選題意義16
- 1.5.2 研究思路16-18
- 第二章 基于2,3'-HBPT與過渡金屬配合物的構(gòu)筑及晶體結(jié)構(gòu)18-35
- 2.1 儀器與試劑18-19
- 2.1.1 試劑18
- 2.1.2 儀器18-19
- 2.2 配體及配合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征19-28
- 2.2.1 3-(2-吡啶基)-5-(3-吡啶基)-1-H-1,2,4-三唑(2,3'-Hbpt)的合成19
- 2.2.2 配合物的合成19-20
- 2.2.3 晶體結(jié)構(gòu)的測定20-28
- 2.3 配合物的紅外光譜28
- 2.4 配合物的熱重及粉末衍射分析28-33
- 2.4.1 配合物1的熱重及粉末衍射分析28-29
- 2.4.2 配合物2的熱重及粉末衍射分析29-30
- 2.4.3 配合物3的熱重及粉末衍射分析30-31
- 2.4.4 配合物4的熱重及粉末衍射分析31-32
- 2.4.5 配合物5的熱重及粉末衍射分析32-33
- 2.5 小結(jié)33-35
- 第三章 基于2,4'-HBPT與過渡金屬配合物的構(gòu)筑及晶體結(jié)構(gòu)35-49
- 3.1 儀器與試劑35-36
- 3.1.1 試劑35
- 3.1.2 儀器35-36
- 3.2 配體及配合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征36-44
- 3.2.1 3-(2-吡啶基)-5-(4-吡啶基)-1-H-1,2,4-三唑(2,4'-Hbpt)的合成36
- 3.2.2 配合物的合成36-37
- 3.2.3 晶體結(jié)構(gòu)的測定37-44
- 3.3 配合物的紅外光譜44
- 3.4 配合物的熱重分析44-47
- 3.4.1 配合物6的熱重分析44-45
- 3.4.2 配合物7的熱重分析45
- 3.4.3 配合物8的熱重分析45-46
- 3.4.4 配合物9的熱重分析46
- 3.4.5 配合物10的熱重分析46-47
- 3.5 小結(jié)47-49
- 第四章 二吡啶基三唑過渡金屬配合物對AP的熱分解影響49-56
- 4.1 AP的熱分解特性49
- 4.2 DSC實(shí)驗(yàn)方法49-50
- 4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果50-54
- 4.3.1 兩種配體對AP的熱分解的影響50
- 4.3.2 系列2,3'-Hbpt過渡金屬配合物對AP的熱分解的影響50-52
- 4.3.3 系列2,4'-Hbpt過渡金屬配合物對AP的熱分解的影響52-53
- 4.3.4 相同過渡金屬的吡啶基三唑配合物對AP的熱分解的影響53-54
- 4.4 小結(jié)54-56
- 第五章 結(jié)論56-57
- 參考文獻(xiàn)57-65
- 致謝65-66
- 個人簡介66-67
- 碩士期間公開發(fā)表的論文67
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