目前化學(xué)樣品中汞的測(cè)量，大多采用AFS法測(cè)定，同時(shí)測(cè)量As、Sb、Bi等元素，采用高溫火焰原子熒光法測(cè)量。也有采用冷原子吸收法測(cè)定。我們?cè)诠ぷ髦邪l(fā)現(xiàn)，與As等同時(shí)測(cè)量汞的測(cè)定結(jié)果往往不能滿(mǎn)足飲用水中汞的測(cè)定要求。通過(guò)長(zhǎng)時(shí)間探索，摸索出一些原因，通過(guò)測(cè)量時(shí)不斷扣除背景空白及不斷校正工作曲線(xiàn)斜率的方法解決了上述問(wèn)題，使汞的測(cè)定滿(mǎn)足飲用水中汞的測(cè)定要求，即檢出限為0.05μg／L，△logC≤0.10 （≥3DL）。
　　1 實(shí)驗(yàn)部分
　　1.1 方法及原理
　　在一定酸度下，溴酸鉀與溴化鉀反應(yīng)生成溴，消解試樣，使所含汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)無(wú)機(jī)汞，用鹽酸羥胺還原過(guò)剩的氧化劑，用硼氫化鉀或硼氫化鈉將二價(jià)汞還原成原子態(tài)汞，用氬氣作載氣將其帶入原子化器，在特制汞空心陰極燈的照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光。在一定濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
　　1.2 儀器與試劑
　　1.2.1 儀器及工作參數(shù)
　　AFS-9130型原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）。氬氣氣壓：0.35MPa；流量：400ml/min（載氣），800 ml/min（屏蔽氣）；負(fù)高壓280V，燈電流40mA，原子化器高度10mm，原子化器溫度：200℃；KBH4流速：0.6—0.7 ml/s; KBH4加液時(shí)間：10s。讀數(shù)方式為峰面積，蠕動(dòng)泵進(jìn)樣。
　　1.2.2 試劑
　　Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液：10m g／L，使用時(shí)逐級(jí)稀至10μg／L。KBH4溶液：5g／L。溴酸鉀—溴化鉀溶液10 g／L，鹽酸羥胺—氯化鈉溶液120 g／L。優(yōu)級(jí)純硝酸。
　　1.3 樣品預(yù)處理
　　吸取20.0mL水樣于50mL比色管中，加0.75mL硝酸，搖勻，加1.0 mL溴酸鉀—溴化鉀溶液，搖勻后室溫（若室溫低于20℃可用水浴加熱）下放置10min;滴加鹽酸羥胺—氯化鈉溶液至黃色褪盡，最后用水定容至25mL，搖勻，澄清后測(cè)定。
　　1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制
　　分取相當(dāng)于0.05，0.1， 0.2,0.3, 0.4μg／LHg溶液于25mL容量瓶中，加0.75mL硝酸，搖勻，加1.0 mL溴酸鉀—溴化鉀溶液，搖勻后室溫（若室溫低于20℃可用水浴加熱）下放置10min;滴加鹽酸羥胺—氯化鈉溶液至黃色褪盡，最后用水定容至25mL，搖勻后上機(jī)測(cè)定。
　　2 結(jié)果與分析
　　2.1 儀器方面
　　采用冷原子熒光測(cè)量具有靈敏度高，穩(wěn)定性好等優(yōu)勢(shì)，但在目前商品化儀器上，原子化器加熱是采用點(diǎn)火爐絲供熱，由于爐溫不可調(diào)，無(wú)法實(shí)現(xiàn)低溫（400℃）除水，反應(yīng)器生成的氣體未經(jīng)干燥柱脫凈水，直接采用冷原子熒光測(cè)量時(shí)無(wú)法克服由于水汽造成的背景影響，只能采用高溫火焰測(cè)量。原子熒光法測(cè)定待測(cè)元素，其定量依據(jù)是IF=CP0N，即熒光強(qiáng)度同待測(cè)原子濃度（低含量）成正比，也同入射輻射功率成正比，這就要求在測(cè)試過(guò)程中需要保持光源輻射的穩(wěn)定，筆耕文化傳播，即空心陰極燈的發(fā)射強(qiáng)度變化要小，采取的措施主要是測(cè)試前預(yù)熱一段時(shí)間燈，測(cè)試中對(duì)光源的變化盡可能的做出修正。
　　燈電流及負(fù)高壓：適當(dāng)?shù)臒綦娏骷柏?fù)高壓應(yīng)保證足夠的檢測(cè)靈敏度及測(cè)定穩(wěn)定性，燈電流一般在5～25mA之間，視燈的使用根據(jù)情況而定，實(shí)驗(yàn)選用15mA，負(fù)高壓280V。檢測(cè)器觀察到原子化信號(hào)的位置，屏蔽氣，原子化器高度等對(duì)Hg的測(cè)試影響較小，為保證讀數(shù)的穩(wěn)定性，載氣流速為400mL／min，過(guò)低讀數(shù)不穩(wěn)定，過(guò)高靈敏度降低。

 

本文編號(hào)：7066