目的利用氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜法（gas chromatography-quadrupole time of flight mass spectrometry,GC-QTOF-MS）鑒定藥物輔助性犯罪案件樣品中替來他明和唑拉西泮及其代謝物組分。方法取受害人尿樣,經(jīng)液液萃取后濃縮供GC-QTOF-MS檢測(cè)。通過精確質(zhì)量數(shù)的測(cè)定確認(rèn)碎片離子的分子式,以鑒定相關(guān)物質(zhì)。結(jié)果實(shí)際案件尿樣中檢出替來他明、唑拉西泮、3種替來他明代謝物和2種唑拉西泮代謝物。結(jié)論 GC-QTOF-MS提供豐富準(zhǔn)確的碎片離子質(zhì)量數(shù)信息,可用于藥物輔助性犯罪案件中替來他明和唑拉西泮及其代謝物的定性鑒定。 

【文章來源】：法醫(yī)學(xué)雜志. 2019,35(05)

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【部分圖文】：

檢材中替來他明代謝物050100150200250m/zA0501001A：T1；B：T

法醫(yī)學(xué)雜志2019年10月第35卷第5期相對(duì)豐度10050050100150200250300m/zRT=11.265min圖2尿樣中唑拉西泮質(zhì)譜圖及化學(xué)結(jié)構(gòu)圖表1GC-QTOF-MS中替來他明和唑拉西泮的主要特征離子藥物替來他明唑拉西泮檢測(cè)質(zhì)量數(shù)195.1078166.0685162.1280110.006097.0106285.1151267.1245257.1201145.0323對(duì)應(yīng)碎片分子式C11H17NSC9H12NSC11H16NC5H4NSC5H5SC15H14FN4OC15H15N4OC14H14FN4C9H4FNEI源理論質(zhì)量數(shù)1）195.1076166.0685162.1277110.005997.0106285.1146267.1240257.1197145.0322質(zhì)量精度誤差1.0×10-601.9×10-60.9×10-601.8×10-61.9×10-61.6×10-60.7×10-6注：1）理論質(zhì)量數(shù)采用MassHunterQualitativeAnalysisB.07.00數(shù)據(jù)軟件計(jì)算。2.2替來他明和唑拉西泮的代謝物2.2.1替來他明的代謝物結(jié)合替來他明的特征離子，利用GC-QTOF-MS的精確質(zhì)量數(shù)信息，從受害人尿樣中同時(shí)檢測(cè)到替來他明的3種代謝物T1、T2和T3（圖3）。代謝物的結(jié)構(gòu)與原體接近，在質(zhì)譜中通常有相近的碎裂方式或相似的碎片。對(duì)比碎片分子式可發(fā)現(xiàn)，結(jié)構(gòu)中六元環(huán)在質(zhì)譜中斷裂。與替來他明不同的是，在EI源中T2和T3作為羥基化產(chǎn)物比羰基更穩(wěn)定，存在較為明顯的分子離子峰（表2）。表2GC-QTOF-MS中替來他明和唑拉西泮代謝物的主要特征離子組分T1T2T3Z1Z2檢測(cè)質(zhì)量數(shù)167.0761138.0374134.0964110.006297.0108225.1186196.0795166.0688110.006297.0108197.0

JournalofForensicMedicine,October2019,Vol.35,No.52.2.2唑拉西泮的代謝物唑拉西泮的代謝較為復(fù)雜，通常伴隨去甲基化和羥基化的過程，代謝物隨著動(dòng)物種類甚至性別不同而存在差異[13]。本案在受害人的尿樣中檢出唑拉西泮的Z1和Z2兩種代謝物（圖4）。唑拉西泮的代謝物與唑拉西泮在EI源質(zhì)譜中碎裂方式類似，分子脫H、脫F和脫CHO為主要碎片離子（表2）。Z1RT=12.391min相對(duì)豐度10050050100150200250300m/zA相對(duì)豐度10050050100150200250300m/zZ2RT=11.676minBA：Z1；B：Z2。圖4檢材中唑拉西泮代謝物的質(zhì)譜及化學(xué)結(jié)構(gòu)圖3討論與傳統(tǒng)氣質(zhì)聯(lián)用相比，GC-QTOF-MS具有高分辨率和高質(zhì)量精度的優(yōu)勢(shì)，能區(qū)分微小的分子量差異，通過抽取精確質(zhì)量可有效排除基質(zhì)背景和同質(zhì)異位素干擾，顯著提高信噪比，利用精確質(zhì)量數(shù)通過軟件計(jì)算可得最佳匹配的碎片分子式，有助于預(yù)測(cè)和確認(rèn)代謝物[14-15]。替來他明的代謝物中，代謝物T1為替來他明的去乙基化產(chǎn)物，其EI源主要碎片C9H13NS、C7H8NS、C9H12N與替來他明相比均相差C2H4。T2和T3均存在明顯的分子離子峰，通過抽取對(duì)應(yīng)精確質(zhì)量即可確認(rèn)色譜時(shí)間，進(jìn)而得到對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖。替來他明和3種代謝物均存在C5H4NS、C5H5S的碎片。某些含氮化合物分子離子峰并不突出，但存在明顯的[M-H]峰[16]，地西泮、氯硝西泮等苯二氮藍(lán)卓類藥物EI質(zhì)譜即存在此特征，類似地，唑拉西泮質(zhì)譜中[M-H]峰C15H14FN4O也更為明顯。Z1和Z2作為唑拉西泮的去甲基化產(chǎn)物，抽取[

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