【摘要】：層層組裝制備過(guò)程簡(jiǎn)單,適用基材廣,可通過(guò)組裝基元和超分子組裝驅(qū)動(dòng)力等參數(shù)的調(diào)控和組合,衍生出眾多的超分子組裝結(jié)構(gòu)和功能,發(fā)展為最有潛力的表面可控制備、修飾技術(shù).層層自組裝技術(shù)近些年來(lái)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域研究突出,本文主要概括了層層自組裝納米藥物載體共載兩種治療制劑,以及不同響應(yīng)型和靶向功能的納米藥物載體的構(gòu)建及功能,并在此基礎(chǔ)上探討了其在抗癌治療的發(fā)展前景.
【圖文】：

2017年4月第62卷第12期1234圖1(網(wǎng)絡(luò)版彩色)負(fù)載抗癌藥物層層自組裝納米粒子的構(gòu)建[7]Figure1(Coloronline)Structureoflayer-by-layerself-assembledanti-cancerdrugnanoparticles[7]用很容易負(fù)載到多層膜中,這一特性可進(jìn)一步擴(kuò)展到所有具有電荷的水溶性大分子藥物和多電荷的親水性小分子藥物.疏水性藥物的負(fù)載不能像親水性藥物一樣直接吸附在藥物載體上,可通過(guò)以下幾種不同的方法來(lái)達(dá)到負(fù)載疏水藥物的目的:(1)利用載體的疏水性內(nèi)腔,例如油相、介孔二氧化硅、膠束、脂質(zhì)體;(2)將藥物共價(jià)鍵合到能夠組裝的電解質(zhì)分子上,得到具有組裝能力的大分子前體藥物,例如Thierry等人[10]將前體藥物的概念應(yīng)用到層狀功能膜設(shè)計(jì)中,抗癌藥物紫杉醇通過(guò)能夠自我斷裂的酯鍵與透明質(zhì)酸結(jié)合,與殼聚糖靜電組裝可獲得藥物含量可控的多層膜,在生理?xiàng)l件下,由酯鍵斷裂實(shí)現(xiàn)藥物緩釋;(3)利用聚合物的疏水性質(zhì),例如超支化聚合物的疏水核心和高密度的末端基、環(huán)糊精的疏水內(nèi)腔.1.2提高LbL載體穩(wěn)定性在生理環(huán)境中,納米藥物載體易被網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)中的吞噬細(xì)胞作為異物攝取,因此,對(duì)于降低LbL納米藥物載體的清除率是十分重要的.在多層膜最外層接枝或組裝的親水長(zhǎng)鏈?zhǔn)且患半[形衣”,可使LbL載體逃避免疫系統(tǒng)的吞噬.Cheng等人[11]證明了LbL納米粒最外層結(jié)合聚乙二醇后,在生理環(huán)境中的清除率降低了,小鼠體內(nèi)的半衰期也延長(zhǎng)到20h.血清中含有大量帶負(fù)電荷的蛋白質(zhì),傾向于吸附到帶正電荷的表面,LbL載體帶負(fù)電荷的最外層與之靜電排斥有助于在血液中的穩(wěn)定性.Peng等人[12]制備的功能性多層膜,分別以白蛋白、肝素和聚乙二醇為最外層,血清蛋白和血小板在白蛋白和聚乙二醇為最外層的多層膜上吸附量較低,顯示了這兩種多層膜具有良好的血液相容性.1.3?

2017年4月第62卷第12期1236圖2(網(wǎng)絡(luò)版彩色)不同刺激響應(yīng)型的LbL載藥納米粒.(a)pH刺激響應(yīng)型;(b)氧化還原刺激響應(yīng)型;(c)光刺激響應(yīng)型;(d)溫度刺激響應(yīng)型[22~25]Figure2(Coloronline)Differentstimuli-responsiveLbLnanocarriers.(a)pH-responsive.(b)Redox-responsive.(c)Light-responsive.(d)Tempera-ture-responsive[22 25]織后可在電脈沖變化下實(shí)現(xiàn)脈沖釋放藥物.(3)光刺激響應(yīng)型.光照的波長(zhǎng)和強(qiáng)度可以輕松而精確地進(jìn)行調(diào)節(jié),同時(shí)光照的方向、時(shí)間和照射區(qū)域容易控制,因此選用光敏型聚合物組裝多層膜控釋藥物引起了人們的廣泛關(guān)注.Fan等人[24]用卟啉和吲哚青綠分別作為光敏劑制備層層自組裝納米粒子(圖2(c)),在可見(jiàn)光照射下,光敏劑產(chǎn)生單重態(tài)氧,氧化含碲聚合物轉(zhuǎn)變成親水性的Te=O基團(tuán),導(dǎo)致藥物釋放,且藥物釋放后多層膜的結(jié)構(gòu)依然保持完整,降低了治療過(guò)程中載體對(duì)機(jī)體的副作用.Wajs等人[27]將偶氮苯和環(huán)糊精(cyclodextrins,CD)鍵接在葡聚糖聚合物上,利用CD具有疏水的內(nèi)腔和親水的外部特殊結(jié)構(gòu),通過(guò)主客體作用包裹偶氮苯實(shí)現(xiàn)層層自組裝,以金為基底自組裝后溶解得到中空的納米載體,利用偶氮苯分子在紫外光下構(gòu)象的改變,導(dǎo)致多層膜解體實(shí)現(xiàn)藥物釋放.(4)溫度刺激響應(yīng)型.具有溫度響應(yīng)型的親水-疏水相轉(zhuǎn)化聚合物可以用來(lái)實(shí)現(xiàn)多層膜中藥物分子的釋放.Li等人[28]通過(guò)將溫度敏感的聚N-異丙基丙烯酰胺(poly(N-isopropylacrylamide),PNIPAM)與聚-D-乳酸共聚合成聚電解質(zhì),用來(lái)組裝Fe3O4@SiO2納米粒子,形成具有溫度敏感的LbL系統(tǒng),并考察了其通過(guò)溫度響應(yīng)控釋化療藥物在癌癥治療上的效果.Zhou等人[25]用強(qiáng)聚電解質(zhì)聚二烯丙基二甲基氯化銨(poly(diallyldimethylammoniumchloride),PDAC)和聚苯乙烯磺酸鈉(pol

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