目的利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜(UPLC-Q-TOF-MS~E)技術(shù)對(duì)百合的化學(xué)成分進(jìn)行定性分析。方法液相采用Acquity超高效液相色譜,Waters Acquity UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色譜柱,乙腈-0.1%甲酸水溶液為流動(dòng)相梯度洗脫,流速0.4 mL/min,柱溫35℃,進(jìn)樣量10μL;質(zhì)譜采用Xevo G2-XS型四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,電噴霧離子源正、負(fù)離子模式下采集數(shù)據(jù)。通過分析一級(jí)質(zhì)譜精確相對(duì)分子質(zhì)量和二級(jí)質(zhì)譜裂解信息,結(jié)合對(duì)照品與文獻(xiàn)報(bào)道進(jìn)行鑒定和推測(cè)。結(jié)果從百合中初步鑒定了33個(gè)化合物,23個(gè)酚酸類化合物,8個(gè)甾體皂苷類化合物,2個(gè)生物堿類化合物。其中(25R)-呋甾烷-5-烯-1β,3α,22α,26-四醇-3,26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾烷-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷、(25R)-螺甾烷-5-烯-3β,17α-二醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-葡萄糖苷均首次在該植物中發(fā)現(xiàn)。結(jié)論UPLC-Q-TOF/MS~E技術(shù)能全面、快速地對(duì)百合化學(xué)成分進(jìn)行分析,為其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)和質(zhì)量控制的進(jìn)一步闡明奠定了良好的基礎(chǔ)。
【部分圖文】：

百合樣品在正、負(fù)離子模式下的離子流圖見圖1。根據(jù)數(shù)據(jù)分析方法，共推測(cè)了33個(gè)化合物，其中包括23個(gè)酚酸類化合物，8個(gè)甾體皂苷類化合物，2個(gè)生物堿類化合物，鑒定結(jié)果見表1。3.1 酚酸類

化合物19在負(fù)譜出現(xiàn)準(zhǔn)分子離子峰817.424 1[M+HCOO]+，離子峰771.409 6[M-H]+，正譜準(zhǔn)分子離子峰795.409 6[M+Na]+，正譜一級(jí)譜圖中未見[M+H]+峰，可見強(qiáng)的[M-H2O+H]+峰。呋甾烷醇型皂苷因C-22位羥基性質(zhì)活潑易丟失，在正離子檢測(cè)模式下多出現(xiàn)[M+Na]+和[M-H2O+H]+的信號(hào)，而不出現(xiàn)[M+H]+峰，螺甾烷醇型皂苷上有其它羥基取代時(shí)在正離子檢測(cè)模式下會(huì)同時(shí)出現(xiàn)[M+H]+和[M-H2O+H]+峰，在季碳上有羥基時(shí)脫水峰會(huì)更為明顯[18-19]。因未見[M+H]+峰將其推測(cè)為C-22位連有羥基的呋甾烷醇型皂苷。m/z 755.416 8、593.366 4分別為化合物19脫一分子水及一分子葡萄糖的碎片峰，m/z449.254 8、431.314 5分別為m/z 593.37中性丟失144 Da和一分子葡萄糖的碎片峰，再分別繼續(xù)斷裂一分子葡萄糖和中性丟失144 Da后得到m/z 287.201 9片段，推測(cè)苷元部分有羥基取代，m/z 269.192 4、251.178 6為繼續(xù)脫水的碎片峰。通過參照文獻(xiàn)[20]初步鑒定為(25R)-呋甾烷-5-烯-1β,3α,22α,26-四醇-3,26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷或其同分異構(gòu)體，裂解途徑見圖2。另兩個(gè)呋喃型甾體化合物為24和25�；衔�24在負(fù)譜出現(xiàn)準(zhǔn)分子離子峰947.492 7[M+HCOO]+，離子峰901.482 8[M-H]+，正譜準(zhǔn)分子離子峰m/z 925.475 5[M+Na]+，正譜一級(jí)譜圖中未見[M+H]+峰，可見強(qiáng)的[M-H2O+H]+峰，二級(jí)質(zhì)譜中m/z 723.427 7為化合物掉一分子水及一分子葡萄糖后的碎片峰，m/z579.316 0為m/z 723.427 7中性丟失C8H16O2后的碎片峰，m/z 415.318 5為m/z 723.427 7掉一分子葡萄糖和一分子鼠李糖的碎片峰，m/z 271.203 6是接著中性丟失C8H16O2后的碎片峰，通過參照文獻(xiàn)[21]初步鑒定為(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-呋甾烷-5-烯-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷。化合物25在負(fù)譜出現(xiàn)準(zhǔn)分子離子峰949.498 7[M+HCOO]+，離子峰903.494 8[M-H]+，正譜一級(jí)譜圖中未見[M+H]+峰，可見強(qiáng)的[M-H2O+H]+峰，二級(jí)質(zhì)譜圖中所有碎片離子峰均比化合物24多2 Da，推測(cè)為母核上5,6位沒有雙鍵，通過參考文獻(xiàn)[22]初步鑒定為(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾烷-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
【參考文獻(xiàn)】

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【共引文獻(xiàn)】

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【二級(jí)參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2852253