目的利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜(UPLC-Q-TOF-MS~E)技術對百合的化學成分進行定性分析。方法液相采用Acquity超高效液相色譜,Waters Acquity UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色譜柱,乙腈-0.1%甲酸水溶液為流動相梯度洗脫,流速0.4 mL/min,柱溫35℃,進樣量10μL;質(zhì)譜采用Xevo G2-XS型四級桿飛行時間質(zhì)譜儀,電噴霧離子源正、負離子模式下采集數(shù)據(jù)。通過分析一級質(zhì)譜精確相對分子質(zhì)量和二級質(zhì)譜裂解信息,結(jié)合對照品與文獻報道進行鑒定和推測。結(jié)果從百合中初步鑒定了33個化合物,23個酚酸類化合物,8個甾體皂苷類化合物,2個生物堿類化合物。其中(25R)-呋甾烷-5-烯-1β,3α,22α,26-四醇-3,26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾烷-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷、(25R)-螺甾烷-5-烯-3β,17α-二醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-葡萄糖苷均首次在該植物中發(fā)現(xiàn)。結(jié)論UPLC-Q-TOF/MS~E技術能全面、快速地對百合化學成分進行分析,為其藥效物質(zhì)基礎和質(zhì)量控制的進一步闡明奠定了良好的基礎。
【部分圖文】：

百合樣品在正、負離子模式下的離子流圖見圖1。根據(jù)數(shù)據(jù)分析方法，共推測了33個化合物，其中包括23個酚酸類化合物，8個甾體皂苷類化合物，2個生物堿類化合物，鑒定結(jié)果見表1。3.1 酚酸類

化合物19在負譜出現(xiàn)準分子離子峰817.424 1[M+HCOO]+，離子峰771.409 6[M-H]+，正譜準分子離子峰795.409 6[M+Na]+，正譜一級譜圖中未見[M+H]+峰，可見強的[M-H2O+H]+峰。呋甾烷醇型皂苷因C-22位羥基性質(zhì)活潑易丟失，在正離子檢測模式下多出現(xiàn)[M+Na]+和[M-H2O+H]+的信號，而不出現(xiàn)[M+H]+峰，螺甾烷醇型皂苷上有其它羥基取代時在正離子檢測模式下會同時出現(xiàn)[M+H]+和[M-H2O+H]+峰，在季碳上有羥基時脫水峰會更為明顯[18-19]。因未見[M+H]+峰將其推測為C-22位連有羥基的呋甾烷醇型皂苷。m/z 755.416 8、593.366 4分別為化合物19脫一分子水及一分子葡萄糖的碎片峰，m/z449.254 8、431.314 5分別為m/z 593.37中性丟失144 Da和一分子葡萄糖的碎片峰，再分別繼續(xù)斷裂一分子葡萄糖和中性丟失144 Da后得到m/z 287.201 9片段，推測苷元部分有羥基取代，m/z 269.192 4、251.178 6為繼續(xù)脫水的碎片峰。通過參照文獻[20]初步鑒定為(25R)-呋甾烷-5-烯-1β,3α,22α,26-四醇-3,26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷或其同分異構體，裂解途徑見圖2。另兩個呋喃型甾體化合物為24和25�；衔�24在負譜出現(xiàn)準分子離子峰947.492 7[M+HCOO]+，離子峰901.482 8[M-H]+，正譜準分子離子峰m/z 925.475 5[M+Na]+，正譜一級譜圖中未見[M+H]+峰，可見強的[M-H2O+H]+峰，二級質(zhì)譜中m/z 723.427 7為化合物掉一分子水及一分子葡萄糖后的碎片峰，m/z579.316 0為m/z 723.427 7中性丟失C8H16O2后的碎片峰，m/z 415.318 5為m/z 723.427 7掉一分子葡萄糖和一分子鼠李糖的碎片峰，m/z 271.203 6是接著中性丟失C8H16O2后的碎片峰，通過參照文獻[21]初步鑒定為(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-呋甾烷-5-烯-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷�；衔�25在負譜出現(xiàn)準分子離子峰949.498 7[M+HCOO]+，離子峰903.494 8[M-H]+，正譜一級譜圖中未見[M+H]+峰，可見強的[M-H2O+H]+峰，二級質(zhì)譜圖中所有碎片離子峰均比化合物24多2 Da，推測為母核上5,6位沒有雙鍵，通過參考文獻[22]初步鑒定為(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾烷-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
【參考文獻】

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