化學計量學是一門重要的化學分支學科,主要由數(shù)學、統(tǒng)計學、計算機科學與化學有效結合形成的,研究的對象主要是與化學量測有關的基礎理論和方法學。其中二階校正方法憑借它自身的“二階優(yōu)勢”成為化學計量學中最常用的方法之一,它以數(shù)學分離代替了“物理和化學分離”,即在待測樣本中含有校正樣中不包含的未知干擾的情況下,也能直接對感興趣組分進行定性,定量分析。中藥中化學成分復雜多樣,其活性成分也大多能發(fā)熒光。本文采用三維熒光結合不同的二階校正方法分別測定中藥中阿魏酸、白鮮堿、紅景天苷的含量。第二章:鎂離子作為增敏劑,大大提高了阿魏酸的熒光強度,從而實現(xiàn)了熒光法的分析。利用三維熒光結合不同的二階校正方法測定了三種中藥和三種中藥復方制劑中阿魏酸的含量。實驗結果表明,雖然中藥體系基體復雜,但平行因子法(PARAFAC)和交替三線性分解法(ATLD)依然能從中藥中快速、準確地分辨出阿魏酸的熒光光譜。為進一步驗證定量結果的可靠性和合理性,采用高效液相色譜法(HPLC)對樣本進行了定量分析,結果顯示PARAFAC,ATLD和HPLC方法的定量結果之間的相對誤差很大且不可接受。然而,展開偏最小二乘法結合殘差雙線性分解法(U-PLS/RBL)的預測結果更滿意,相對誤差較小,等于或小于9.7%,表明U-PLS/RBL方法具有良好的定量能力,并且六種中藥基本通過了t-檢驗,說明這兩種方法沒有統(tǒng)計學差異。然后使用該方法對六種真實樣本中阿魏酸的回收率進行解析,回收率接近100%。PARAFAC和ATLD方法適用于快速篩選分析物進行定性分析,而U-PLS/RBL方法主要用于精確定量分析,同時應用上述二階校正方法可確保分析結果的準確性。第三章:收集了不同產(chǎn)地的白鮮皮,采用三維熒光結合不同的二階校正方法對白鮮皮中白鮮堿含量進行測定。結果表明,雖然中藥白鮮皮中有與白鮮堿極其相似的組分,平行因子法(PARAFAC)依然獲得了白鮮堿的解析光譜,且與白鮮堿的真實光譜十分吻合。此外,比較了PARAFAC方法,展開偏最小二乘法結合殘差雙線性分解法(U-PLS/RBL)和多維偏最小二乘法結合殘差雙線性分解法(N-PLS/RBL)對不同產(chǎn)地白鮮皮中白鮮堿的定量結果,并用高效液相色譜進行驗證。結果顯示,U-PLS/RBL方法和N-PLS/RBL方法的解析結果與色譜結果基本一致,且基本通過了t檢驗。同時用這兩種方法對不同產(chǎn)地白鮮皮中白鮮堿的回收率進行解析,回收率結果良好。?第四章:中國藥典將紅景天苷的含量作為評價中藥紅景天的質量標準,本章選用不同的二階校正法結合三維熒光對紅景天中紅景天苷的含量進行了直接測定,同時測定了來自不同地區(qū)紅景天中紅景天苷的含量,并用高效液相色譜法對熒光結果進行驗證。結果顯示,PARAFAC方法和ATLD方法都得到了與真實光譜基本一致的解析光譜,但與液相的定量結果相比,個別產(chǎn)地的定量結果偏大。而U-PLS/RBL法和N-PLS/RBL法對所有產(chǎn)地的紅景天中紅景天苷的解析結果都較好,同時用這兩種方法對回收率進行了解析,回收率結果可以接受。令人滿意的解析結果表明三維熒光結合二階校正法方法是一種快速,高效,實用前景廣闊的量測手段。
【學位單位】：河北師范大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2019
【中圖分類】：R284.1;O657.3
【部分圖文】：

實際樣品分別由一定濃度的上述中藥組成。制備回收樣品中加入已知量的標準溶液。在規(guī)定的色譜條件下，依次將 0L 的阿魏酸標準溶液，一定量實際樣本，回收率測定樣本注入均經(jīng) 0.45μm 濾膜過濾，然后進入高效液相色譜系統(tǒng)進行分析。驗結果與討論魏酸的熒光光譜熒光強度非常弱。研究了不同 pH 值對阿魏酸熒光強度的影響。，阿魏酸的熒光強度達到最大值，且保持不變。為了達到最佳的行了優(yōu)化。研究了金屬離子 Ba2+、Cr3+、CO2+、Al3+和 Mg2+在強度的影響。如圖 2.1 所示，Ba2+，CO2+和 Al3+對阿魏酸的熒阿魏酸的熒光有猝滅作用，Mg2+對阿魏酸的敏化作用具有專度提高了數(shù)百倍。圖 2.2 顯示了阿魏酸樣品敏化前后的三維熒

(nm)80390mEExcitation wavelength (nm)330340350360370380390化前（A）和敏化后（B）的三維熒光圖譜apes of fluorescence EEMs for the FAsamples beensitization. c=0.0378μg/mL, pH=11.6合成樣的解析結果。對于二階校正方法，精確數(shù)量的組分數(shù)將導核一致診斷（CORCONDIA）來估計組分的為 100，37.94，表明最佳組分數(shù)為 1，這與實D 方法分析 A，B 和 C 矩陣，其中 B 和 C 矩U-PLS/RBL 方法是定量分析方法，不能顯示定阿魏酸的激發(fā)和發(fā)射光譜與真實的激發(fā)和發(fā)酸的解析光譜與真實光譜完全吻合。ATLD 方

圖 2.3 PARAFAC 解析光譜和實際光譜（a 是真實光譜，b 是解析光譜）ig.2.3. The PARAFAC-resolved spectra and actual spectra of FAin validation sampleand b represent the actual spectra and the resolved spectra respectively)表 2.3 三種算法對驗證樣本的定量結果和統(tǒng)計參數(shù).3 The quantitative results and the statistical parameters for validation samples by thralgorithms編號阿魏酸的實際濃度(μg/mL)解析濃度(μg/mL)PARAFAC ATLD U-PLS/RBP1 0.0101 0.0112 0.0112 0.0111P2 0.0151 0.0151 0.0151 0.0150P3 0.0202 0.0209 0.0209 0.0209
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本文編號：2840714