發(fā)布時(shí)間：2020-10-14 13:16

　　 化學(xué)計(jì)量學(xué)是一門重要的化學(xué)分支學(xué)科,主要由數(shù)學(xué)、統(tǒng)計(jì)學(xué)、計(jì)算機(jī)科學(xué)與化學(xué)有效結(jié)合形成的,研究的對象主要是與化學(xué)量測有關(guān)的基礎(chǔ)理論和方法學(xué)。其中二階校正方法憑借它自身的“二階優(yōu)勢”成為化學(xué)計(jì)量學(xué)中最常用的方法之一,它以數(shù)學(xué)分離代替了“物理和化學(xué)分離”,即在待測樣本中含有校正樣中不包含的未知干擾的情況下,也能直接對感興趣組分進(jìn)行定性,定量分析。中藥中化學(xué)成分復(fù)雜多樣,其活性成分也大多能發(fā)熒光。本文采用三維熒光結(jié)合不同的二階校正方法分別測定中藥中阿魏酸、白鮮堿、紅景天苷的含量。第二章:鎂離子作為增敏劑,大大提高了阿魏酸的熒光強(qiáng)度,從而實(shí)現(xiàn)了熒光法的分析。利用三維熒光結(jié)合不同的二階校正方法測定了三種中藥和三種中藥復(fù)方制劑中阿魏酸的含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,雖然中藥體系基體復(fù)雜,但平行因子法(PARAFAC)和交替三線性分解法(ATLD)依然能從中藥中快速、準(zhǔn)確地分辨出阿魏酸的熒光光譜。為進(jìn)一步驗(yàn)證定量結(jié)果的可靠性和合理性,采用高效液相色譜法(HPLC)對樣本進(jìn)行了定量分析,結(jié)果顯示PARAFAC,ATLD和HPLC方法的定量結(jié)果之間的相對誤差很大且不可接受。然而,展開偏最小二乘法結(jié)合殘差雙線性分解法(U-PLS/RBL)的預(yù)測結(jié)果更滿意,相對誤差較小,等于或小于9.7%,表明U-PLS/RBL方法具有良好的定量能力,并且六種中藥基本通過了t-檢驗(yàn),說明這兩種方法沒有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異。然后使用該方法對六種真實(shí)樣本中阿魏酸的回收率進(jìn)行解析,回收率接近100%。PARAFAC和ATLD方法適用于快速篩選分析物進(jìn)行定性分析,而U-PLS/RBL方法主要用于精確定量分析,同時(shí)應(yīng)用上述二階校正方法可確保分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。第三章:收集了不同產(chǎn)地的白鮮皮,采用三維熒光結(jié)合不同的二階校正方法對白鮮皮中白鮮堿含量進(jìn)行測定。結(jié)果表明,雖然中藥白鮮皮中有與白鮮堿極其相似的組分,平行因子法(PARAFAC)依然獲得了白鮮堿的解析光譜,且與白鮮堿的真實(shí)光譜十分吻合。此外,比較了PARAFAC方法,展開偏最小二乘法結(jié)合殘差雙線性分解法(U-PLS/RBL)和多維偏最小二乘法結(jié)合殘差雙線性分解法(N-PLS/RBL)對不同產(chǎn)地白鮮皮中白鮮堿的定量結(jié)果,并用高效液相色譜進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果顯示,U-PLS/RBL方法和N-PLS/RBL方法的解析結(jié)果與色譜結(jié)果基本一致,且基本通過了t檢驗(yàn)。同時(shí)用這兩種方法對不同產(chǎn)地白鮮皮中白鮮堿的回收率進(jìn)行解析,回收率結(jié)果良好。?第四章:中國藥典將紅景天苷的含量作為評價(jià)中藥紅景天的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),本章選用不同的二階校正法結(jié)合三維熒光對紅景天中紅景天苷的含量進(jìn)行了直接測定,同時(shí)測定了來自不同地區(qū)紅景天中紅景天苷的含量,并用高效液相色譜法對熒光結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果顯示,PARAFAC方法和ATLD方法都得到了與真實(shí)光譜基本一致的解析光譜,但與液相的定量結(jié)果相比,個(gè)別產(chǎn)地的定量結(jié)果偏大。而U-PLS/RBL法和N-PLS/RBL法對所有產(chǎn)地的紅景天中紅景天苷的解析結(jié)果都較好,同時(shí)用這兩種方法對回收率進(jìn)行了解析,回收率結(jié)果可以接受。令人滿意的解析結(jié)果表明三維熒光結(jié)合二階校正法方法是一種快速,高效,實(shí)用前景廣闊的量測手段。
【學(xué)位單位】：河北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2019
【中圖分類】：R284.1;O657.3
【部分圖文】：

實(shí)際樣品分別由一定濃度的上述中藥組成。制備回收樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在規(guī)定的色譜條件下，依次將 0L 的阿魏酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，一定量實(shí)際樣本，回收率測定樣本注入均經(jīng) 0.45μm 濾膜過濾，然后進(jìn)入高效液相色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析。驗(yàn)結(jié)果與討論魏酸的熒光光譜熒光強(qiáng)度非常弱。研究了不同 pH 值對阿魏酸熒光強(qiáng)度的影響。，阿魏酸的熒光強(qiáng)度達(dá)到最大值，且保持不變。為了達(dá)到最佳的行了優(yōu)化。研究了金屬離子 Ba2+、Cr3+、CO2+、Al3+和 Mg2+在強(qiáng)度的影響。如圖 2.1 所示，Ba2+，CO2+和 Al3+對阿魏酸的熒阿魏酸的熒光有猝滅作用，Mg2+對阿魏酸的敏化作用具有專度提高了數(shù)百倍。圖 2.2 顯示了阿魏酸樣品敏化前后的三維熒

(nm)80390mEExcitation wavelength (nm)330340350360370380390化前（A）和敏化后（B）的三維熒光圖譜apes of fluorescence EEMs for the FAsamples beensitization. c=0.0378μg/mL, pH=11.6合成樣的解析結(jié)果。對于二階校正方法，精確數(shù)量的組分?jǐn)?shù)將導(dǎo)核一致診斷（CORCONDIA）來估計(jì)組分的為 100，37.94，表明最佳組分?jǐn)?shù)為 1，這與實(shí)D 方法分析 A，B 和 C 矩陣，其中 B 和 C 矩U-PLS/RBL 方法是定量分析方法，不能顯示定阿魏酸的激發(fā)和發(fā)射光譜與真實(shí)的激發(fā)和發(fā)酸的解析光譜與真實(shí)光譜完全吻合。ATLD 方

圖 2.3 PARAFAC 解析光譜和實(shí)際光譜（a 是真實(shí)光譜，b 是解析光譜）ig.2.3. The PARAFAC-resolved spectra and actual spectra of FAin validation sampleand b represent the actual spectra and the resolved spectra respectively)表 2.3 三種算法對驗(yàn)證樣本的定量結(jié)果和統(tǒng)計(jì)參數(shù).3 The quantitative results and the statistical parameters for validation samples by thralgorithms編號阿魏酸的實(shí)際濃度(μg/mL)解析濃度(μg/mL)PARAFAC ATLD U-PLS/RBP1 0.0101 0.0112 0.0112 0.0111P2 0.0151 0.0151 0.0151 0.0150P3 0.0202 0.0209 0.0209 0.0209
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本文編號：2840714