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黑枸杞和沒藥化學(xué)成分研究

發(fā)布時(shí)間：2020-08-18 13:22

【摘要】：目的:黑果枸杞(Lycium ruthenicum Murr)為茄科(Solanaceae)枸杞屬(Lycium)植物,因其果實(shí)為黑色而得名,該植物主要分布于我國(guó)的西北地區(qū)如青海等省。黑果枸杞可用于治療心熱病、心臟病、月經(jīng)不調(diào)、停經(jīng)等,且藥效顯著,但對(duì)黑果枸杞的深度開發(fā)需要化學(xué)成分和藥理活性的深入研究為支撐。研究已發(fā)現(xiàn)黑果枸杞含有多糖、總黃酮、花青苷、原花青素、甜菜堿、鞣質(zhì)類物質(zhì)以及必需氨基酸和非必需氨基酸等,其中花青苷具有抗氧化、抗衰老、抗輻射等作用,多糖類可通過降低丙二醛含量、提高肌糖原和肝糖原儲(chǔ)備量,從而呈現(xiàn)出較好的抗疲勞作用,而總黃酮?jiǎng)t可通過升高HDL-C含量表現(xiàn)出較好的調(diào)節(jié)血脂作用。雖然業(yè)界對(duì)黑枸杞的成分有所研究,但仍缺乏深入�；诖�,我們對(duì)黑果枸杞的干燥果實(shí)進(jìn)行了研究,本研究主要關(guān)注其中的酚性類成分,期望從中發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)新穎的化合物,其對(duì)于認(rèn)識(shí)黑枸杞化學(xué)成分具有重要意義。沒藥,作為一種古老的中藥和香料,具有散瘀定痛,消腫生肌的功效,被中國(guó)藥典收載,為中國(guó)常用的傳統(tǒng)活血化瘀藥。由于其具有許多特性,多年來成為國(guó)內(nèi)外的研究熱點(diǎn),但是對(duì)于沒藥的研究仍缺乏深入,其中沒藥中量大的主要成分是否為有效成分、其活血化瘀的物質(zhì)基礎(chǔ)為何等問題仍然是個(gè)未知數(shù)。為了更進(jìn)一步認(rèn)識(shí)沒藥中的化學(xué)成分特征,我們啟動(dòng)了沒藥的研究,通過對(duì)其化學(xué)成分和相關(guān)生物活性進(jìn)行系統(tǒng)的研究,以期闡明沒藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ),揭開這味傳統(tǒng)中藥的神秘面紗。方法:黑枸杞干燥果實(shí)(5kg),粉碎后用80%的乙醇室溫浸泡提取三次,減壓濃縮得總提物。總提物用水稀釋到適當(dāng)體積,用正丁醇萃取3次,得到正丁醇部位。沒藥干燥樹脂(50 kg)粉碎后用95%乙醇冷浸提取3次,濃縮得總提取物(10 kg)�？偺崛∥镉脺厮m當(dāng)稀釋后用乙酸乙酯萃取3次得乙酸乙酯萃取部位(8 kg)。利用傳統(tǒng)與現(xiàn)代分離技術(shù)(正相硅膠,MCI gel CHP 20P,Sephadex LH-20,RP-18,HPLC等層析柱,PTLC和重結(jié)晶的方法)相結(jié)合的方法,反復(fù)進(jìn)行分離純化,最終得到單體化合物。并利用化學(xué)和波譜學(xué)方法(包括~1H NMR,~(13)C NMR,COSY,HSQC,HMBC,ROESY,UV,MS等)對(duì)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析和鑒定。結(jié)果:從黑果枸杞中分離鑒定了18個(gè)化合物,分別是2-O-(3-甲氧基4,5-二羥基苯甲酰基)-4-羥基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基苯乙酸(1),綠原酸(2),對(duì)羥基苯甲酸(3),綠原酸甲酯(4),槲皮素3-O-β-D-蕓香糖苷(5),(6),glucoacetosyringone(7),丁香酸(8),對(duì)羥基苯甲醛(9),4,6-二羥基苯甲酸甲酯-2-O-β-D-葡萄糖苷(10),2-O-(3-甲氧基4,5-二羥基苯甲�；�)-4-羥基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-8-甲氧基苯乙酸(11)色氨酸(12),(13),4-p-cumaroyl-α-L-rhamnosyl-(1→6)-β-D-glucose(14),4-p-cu maroyl-α-L-rhamnosyl-(1→6)-α-D-glucose(15),3-甲氧基沒食子酸(16),3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲酸甲酯(17),ruthenicunoid A(18)。其中化合物1、11、13是新化合物。(注:由于化合物6和13為新的酚性成分,均未發(fā)表,所以暫時(shí)未命名)。從沒藥總提取物的乙酸乙酯部位中分離鑒定了11個(gè)化合物,均為已知化合物,分別是Curcolonol(1),Commiphorane E1(2),Chlomultin B(3),4R-hydroxy-8,12-epoxyeudesma-7,11-diene-1,6-dione(4),Commiphorane E3(5),Myrrhterpenoid N(6),Curcolone(7),莪術(shù)雙環(huán)烯酮(8),蓬莪術(shù)二烯酮(9),1(10)Z,4Z-蓬莪術(shù)二烯-6-酮(10),4-furanoeudesmen-6-one(11)。結(jié)論:對(duì)黑果枸杞中的正丁醇部位進(jìn)行了初步的研究,從中發(fā)現(xiàn)了3個(gè)新酚苷類成分,這為進(jìn)一步深入研究黑果枸杞中化學(xué)成分和活性成分提供了依據(jù)。從沒藥中發(fā)現(xiàn)并鑒定了11個(gè)化合物,為進(jìn)一步深入研究沒藥中化學(xué)成分和有效成分提供了科學(xué)依據(jù),并為樹脂類中藥的研究提供了借鑒。
【學(xué)位授予單位】：河南中醫(yī)藥大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：R284.1
【圖文】：

化合物,核磁譜