【摘要】：目的:通過將天然皂苷定向轉(zhuǎn)化成為稀有人參皂苷以此來開發(fā)人參更多的藥理活性,探究二醇型以及三醇型人參皂苷的化學轉(zhuǎn)化途徑和規(guī)律。通過計算碎片離子的強度分數(shù)(IF)和強度比(RI),鑒別區(qū)分構造三醇型人參皂苷異構體Rf-Rg_1,二醇型人參皂苷異構體Rg_3-F_2、Rh_2-CK。方法:以12-磷鎢酸作為催化劑,對多種不同結(jié)構類型的人參皂苷轉(zhuǎn)化,通過HPLC-HRMS/MSn液質(zhì)聯(lián)用技術分析轉(zhuǎn)化產(chǎn)物結(jié)構。根據(jù)CID原理建立二維碰撞誘導解離電噴霧質(zhì)譜技術(CID-ESI-MS)鑒別三對人參皂苷異構體。結(jié)果:人參皂苷Rb_1有十種不同轉(zhuǎn)化產(chǎn)物生成,分別是:20(S)-和20(R)-25-OH-Rg_3、25-OH-Rk_1和25-OH-Rg_5、20(S)-Rg_3和20(R)-Rg_3、(20S,25)-環(huán)氧-Rg_3和(20R,25)-環(huán)氧-Rg_3、Rk_1和Rg_5,人參皂苷Rd的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物與Rb_1種類相同。三醇型三七皂苷R_1有9種不同轉(zhuǎn)化產(chǎn)物生成,分別是:(S)-N-R_2-Hy和(R)-N-R_2-Hy、25-OH-N-T_5、20(S)-Noto R_2和20(R)-Noto R_2、20(S)-環(huán)氧-Noto R_2和20(R)-環(huán)氧-Noto R_2、9(S)-N-T_5和(R)-N-T_5。成功鑒別區(qū)分三對構造異構體,人參皂苷Rf-Rg_1、Rg_3-F_2、Rh_2-CK。結(jié)論:雜多酸作為催化劑顯示出優(yōu)異的轉(zhuǎn)化效率,HPLC-HRMS/MSn液質(zhì)聯(lián)用技術分析轉(zhuǎn)化產(chǎn)物具有高效性、準確性。該方法的開發(fā)可為今后其他不同類型和結(jié)構的人參皂苷分析提供參考。根據(jù)化合物碎片離子豐度隨碎裂能量變化趨勢,可有效鑒別同分異構體,2D-MS方法可作為分析人參皂苷異構體的一種方法。
【學位授予單位】：長春中醫(yī)藥大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：O657.63;R284
【圖文】：

長春中醫(yī)藥大學 2019 屆碩士學位論文 Yi，氧原子保留在非還原端時的母核一側(cè)，將其標記為 Zi。同上氧原子時和非還原端脫掉的離子碎片一側(cè)，分別標記為 Bi 和 Ci。用標記的下角苷鍵斷裂位點，規(guī)定與人參皂苷母核相連的糖苷鍵命名為 0，i=0，1，2標“點”表示在當前位點發(fā)生碎片丟失情況下另一個糖基的糖苷鍵斷裂位點一糖基取代基中的 1 號糖苷鍵斷裂，“"”表示 2 號糖苷鍵斷裂。結(jié)果與討論1 二醇型人參皂苷 Rb1 的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分析

時和非還原端脫掉的離子碎片一側(cè)，分別標記為 Bi 和 Ci。用標記的下角苷鍵斷裂位點，規(guī)定與人參皂苷母核相連的糖苷鍵命名為 0，i=0，1，2標“點”表示在當前位點發(fā)生碎片丟失情況下另一個糖基的糖苷鍵斷裂位一糖基取代基中的 1 號糖苷鍵斷裂，“"”表示 2 號糖苷鍵斷裂。結(jié)果與討論1 二醇型人參皂苷 Rb1 的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分析圖 1 人參皂苷 Rb1 轉(zhuǎn)化產(chǎn)物總離子流圖

長春中醫(yī)藥大學 2019 屆碩士學位論文 0 號糖苷鍵并且氧原子在非還原端，Y1β"和 Z1β"分別對應在 C20 位脫去情況下 C3 位的葡萄糖斷裂情況，m/z375 是由于人參皂苷 Rb1脫除兩個在原人參二醇母核基礎上脫除 C20 位烴基側(cè)鏈 84Da（459Da-375Da）形離子，進一步對以上分析進行驗證，對 Y1α、Y0α、Z0β、Y1β"、Z1β"、行二級串聯(lián)碎裂后都有其下一級的離子碎片出現(xiàn)，所以推斷他們的解離。我們對剩余轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的結(jié)構通過高分辨質(zhì)譜的 fullMS-AIF 模式碎裂出析及線性量子阱質(zhì)譜串聯(lián)進行驗證，結(jié)合各自的保留時間和標準品質(zhì)量物 2-11 的結(jié)果分析如下。參皂苷大分子在電噴霧離子源軟電離的轟擊下通常失去一個質(zhì)子形成[M者與流動相甲酸根（COOH）-相結(jié)合形成[M+COOH]-離子，根據(jù)[M-H]-OOH]-離子的質(zhì)子量就可以得知化合物的相對分子質(zhì)量。

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本文編號：2773236