【摘要】：“綠色化學(xué)”是當(dāng)今社會(huì)提出的新概念,是一個(gè)多學(xué)科交叉的研究新領(lǐng)域。酶催化有機(jī)反應(yīng)是綠色合成的一種重要手段,它具有反應(yīng)條件溫和、專一性強(qiáng)和選擇性高等優(yōu)點(diǎn),具有廣闊的應(yīng)用前景。含糖黃酮類化合物是自然界中含量較高的黃酮類化合物,具有抗腫瘤、抗炎、抗菌抗病毒等多重生理活性,在食品、化妝品以及制藥領(lǐng)域有很大的應(yīng)用前景。但由于其脂溶性較差,生物利用度低,使其應(yīng)用受到了一定的限制,因此黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)修飾成為了許多化學(xué)家研究熱點(diǎn)。此外,微流控技術(shù)是微分析化學(xué)領(lǐng)域一直研究的熱點(diǎn),具有傳質(zhì)傳熱速度快、反應(yīng)產(chǎn)率高、操作安全和易于放大等獨(dú)特的優(yōu)勢。隨著微加工技術(shù)的迅速發(fā)展,發(fā)現(xiàn)在微流控中可實(shí)現(xiàn)高效地酶促反應(yīng),在生物催化領(lǐng)域也取得突破性進(jìn)展�；诖�,本文首次利用微流控技術(shù)進(jìn)行酶催化含糖黃酮類化合物的酯化反應(yīng),合成一系列結(jié)構(gòu)新穎的含糖黃酮酯類衍生物,并考察了其抗菌活性。論文研究了在微流控反應(yīng)器中脂肪酶催化含糖黃酮類化合物的區(qū)域選擇性酯化反應(yīng)。以三種含糖黃酮類化合物(橙皮苷、新橙皮苷、新橙皮苷二氫查耳酮)與三種乙烯酯化合物(乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯)發(fā)生酯化反應(yīng),最后獲得六種含糖黃酮酯類衍生物,產(chǎn)物經(jīng)薄層分析,1H-NMR,13C-NMR,HPLC,ESI-MS等手段表征分析和驗(yàn)證。論文考察了微流控反應(yīng)器中底物結(jié)構(gòu)、底物摩爾比、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)酶促含糖黃酮酯化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明,反應(yīng)最佳條件為在微流控條件下脂肪酶催化,溶劑為DMSO/叔戊醇=1:4的混合溶劑,底物摩爾比為1:8,在溫度52℃下反應(yīng)35 min。最后還研究在微流控反應(yīng)器中和搖床反應(yīng)器中酯化反應(yīng)結(jié)果的對(duì)比實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)反應(yīng)在微流控反應(yīng)器中能得到更好的轉(zhuǎn)化率。論文考察了在微流控反應(yīng)條件下底物結(jié)構(gòu)對(duì)含糖黃酮類化合物酯化反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,該技術(shù)對(duì)于黃酮類化合物具有較高的區(qū)域選擇性,區(qū)域選擇性可以達(dá)到99%,且該技術(shù)對(duì)于鏈長較長的乙烯酯類化合物具有較高的酯化效率。本論文還考察了含糖黃酮酯類衍生物的抗菌活性。結(jié)果表明,經(jīng)過酯化修飾的含糖黃酮衍生物的抑菌作用有明顯增強(qiáng)。
【圖文】：

圖 2-1 (a) Ehrfeld Mikrotechnik 設(shè)計(jì)的不銹鋼材質(zhì)的微流控系統(tǒng)；(b) Haswell 設(shè)計(jì)的控反應(yīng)器；(c) CYTOS 型微流控反應(yīng)器；(d) Jensen 設(shè)計(jì)的以單晶硅為材質(zhì)的微流控(e) African 玻璃微流控反應(yīng)器。Figure 2-1 (a) the stainless steel microfluidic system made by Ehrfeld Mikrotechnik (bmicroreactor made by Haswell (c) the stainless steel microreactor made by Cyrmicroreactor is made of Monocrystalline silicon design by Jensen (e) the glass microreby African.目前用于制造微通道的材料多種多樣，其中主要以無機(jī)材料和有機(jī)為主，如單晶硅、玻璃、石英、金屬、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、氧烷(PDMS)和聚碳酸酯（PC）等。隨著微流控技術(shù)廣泛的應(yīng)用以及分需求，制造微管道的材料也在不斷的更新。單晶硅是最初應(yīng)用于微管道它具有良好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能[98]，但是硅材料有易碎、成本較高、

圖 3-2 微流控反應(yīng)裝置圖Figure 3-2 the equipment of microreaction橙皮苷、新橙皮苷二氫查耳酮）溶解在 10 mL 溶劑（DMSO/叔戊醇=1:4）中，2 mmol 月桂酸乙烯酯或棕櫚酸乙烯酯溶解于 10 mL 溶劑中，然后分裝于兩只 mL 進(jìn)樣器中備用。然后進(jìn)入微流控反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。接下來的反應(yīng)流程和方 B 相同。搖床一鍋法的反應(yīng)方法(A)：取 10 ml 錐形瓶，將 0.1 mmol 含糖黃酮類化合（橙皮苷、新橙皮苷、新橙皮苷二氫查耳酮）和 0.8 mmol 乙烯酯類（月桂酸乙酯、棕櫚酸乙烯酯）完全溶解于 4 ml 溶劑中，并加入 0.18 g 脂肪酶，混合均勻，后放在 52℃恒溫振蕩箱中反應(yīng)，轉(zhuǎn)速 180-200 rev/min，反應(yīng)過程中用 TLC 定監(jiān)測。反應(yīng)結(jié)束后，，過濾酶并旋蒸叔戊醇，然后用冰水和乙酸乙酯萃取除去SO，減壓蒸餾乙酸乙酯，粗產(chǎn)物用正己烷洗滌多次，產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離提純。
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：R284;R285

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 蘇銳;崔麗霞;;黃酮類化合物抑菌抗病毒活性的研究[J];農(nóng)業(yè)技術(shù)與裝備;2011年04期

2 玄紅專;胡福良;;黃酮類化合物抑制微生物活性及其作用機(jī)制[J];天然產(chǎn)物研究與開發(fā);2010年01期

3 劉曉平;于小鳳;洪秀云;郅慧;黃二芳;胡春;;黃酮衍生物的合成及其抗炎活性研究[J];中國藥物化學(xué)雜志;2009年05期

4 陳國有;齊鶴;徐東花;;黃酮類化合物的生物活性研究進(jìn)展[J];黑龍江醫(yī)藥;2008年03期

5 雷筱芬;陳木森;;黃酮類化合物抗輻射研究進(jìn)展[J];江西農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào);2007年06期

6 許建明;林賢福;;酶的催化多功能性及其在有機(jī)合成中的新進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2007年12期

7 周新;李宏杰;;黃酮類化合物的生物活性及臨床應(yīng)用進(jìn)展[J];中國新藥雜志;2007年05期

8 王曉梅;曹穩(wěn)根;;黃酮類化合物藥理作用的研究進(jìn)展[J];宿州學(xué)院學(xué)報(bào);2007年01期

9 ;Regiospecific Addition of Uracil to Acrylates Catalyzed by Alkaline Protease from Bacillus subtilis[J];Chinese Chemical Letters;2004年05期

10 楊波;黃酮類化合物對(duì)心血管系統(tǒng)的作用[J];嶺南心血管病雜志;2004年02期

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 莫金鋼;黃芩苷的提取分離及結(jié)構(gòu)修飾[D];東北師范大學(xué);2007年

本文編號(hào)：2661432