二肽催化劑的合成及其在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用
本文關(guān)鍵詞:二肽催化劑的合成及其在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:最近十幾年,Mukaiyama醇(羥)醛縮合反應(yīng)(又稱Aldol反應(yīng))的應(yīng)用范圍十分廣泛,利用氨基酸催化Aldol反應(yīng)成為熱門,尤其衍生了一系列肽類催化劑催化這一類反應(yīng),取得了很不錯的效果。小分子肽類催化劑具有合成簡便,條件溫和,環(huán)保高效等特點(diǎn),逐漸受到越來越多人的關(guān)注。因此,本課題基于肽類催化劑的優(yōu)點(diǎn),設(shè)計(jì)合成了具有高度可調(diào)的二肽類催化劑,并且初步探索了其催化劑的性能。本文具體內(nèi)容有以下兩個方面:1.設(shè)計(jì)合成了以脯氨酸,纈氨酸和芐胺為原料的一類新型高度可調(diào)的二肽催化劑,催化劑的結(jié)構(gòu)已通過1H NMR、13C NMR、HRMS等圖譜數(shù)據(jù)表征。2.初步研究了基于氨基酸的新型高度可調(diào)類二肽催化劑在芳香醛化合物與酮類的不對稱Aldol反應(yīng)中的催化效果。在1 mol%的催化劑存在下,以飽和食鹽水為溶劑,室溫下反應(yīng)24 h,得到較高的91%的產(chǎn)率和88%ee的對映選擇性,產(chǎn)物的優(yōu)勢構(gòu)型為R構(gòu)型。本課題的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,這一類設(shè)計(jì)合成的新型高度可調(diào)類二肽催化劑在芳香醛化合物與酮類的不對稱Aldol反應(yīng)中有著很好的催化效果,達(dá)到了91%的產(chǎn)率和88%ee的對映選擇性。這證明課題中所設(shè)計(jì)合成的催化劑像一些優(yōu)秀的小分子催化劑一樣,在Aldol反應(yīng)中得到了很好的應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】:脯氨酸 二肽催化劑 Aldol反應(yīng) 芳香醛 酮類
【學(xué)位授予單位】:第四軍醫(yī)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:R914.5
【目錄】:
- 縮略語表5-7
- 中文摘要7-9
- 英文摘要9-11
- 前言11-12
- 文獻(xiàn)回顧12-45
- 1 氨基酸在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用12-44
- 1.1 脯氨酸催化劑及其在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用12-15
- 1.2 小分子催化劑在芳基醛與丙酮的不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用15-30
- 1.3 小分子催化劑在芳基醛與環(huán)己酮的不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用30-39
- 1.4 小分子催化劑在水相中催化芳香醛和環(huán)己酮的不對稱Aldol反應(yīng)39-42
- 1.5 小分子催化劑在芳基醛與其他酮類的不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用42-44
- 3 小結(jié)44-45
- 第一章 高度可調(diào)類二肽有機(jī)催化劑的合成45-58
- 1 設(shè)計(jì)思路45
- 2 實(shí)驗(yàn)材料45-47
- 2.1 實(shí)驗(yàn)原料及試劑45-46
- 2.2 實(shí)驗(yàn)材料46
- 2.3 實(shí)驗(yàn)儀器46-47
- 3 方法47-49
- 3.1 化合物 2a-1 的制備47-48
- 3.2 化合物 2a-2 的制備48
- 3.3 化合物 2a-3 的制備48-49
- 3.4 手性小分子有機(jī)催化劑的制備49
- 4 結(jié)果49-58
- 第二章 基于高度可調(diào)類二肽催化劑在不對稱ALDOL反應(yīng)中的應(yīng)用58-77
- 1 材料58-60
- 1.1 實(shí)驗(yàn)藥品和試劑58-59
- 1.2 實(shí)驗(yàn)材料59
- 1.3 實(shí)驗(yàn)儀器59-60
- 2 方法60-77
- 2.1 催化對硝基苯甲醛與丙酮的不對稱Aldol反應(yīng)的條件篩選60-66
- 2.2 催化芳香醛與丙酮的不對稱Aldol反應(yīng)66-70
- 2.3 催化對硝基苯甲醛與環(huán)己酮的不對稱Aldol反應(yīng)的條件篩選70-72
- 2.4 催化芳香醛與環(huán)己酮的不對稱Aldol反應(yīng)72-76
- 2.5 討論76-77
- 小結(jié)77-78
- 附錄78-120
- 參考文獻(xiàn)120-126
- 個人簡歷和研究成果126-127
- 致謝127
【相似文獻(xiàn)】
中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前4條
1 陳小華;唐卓;寸琳鋒;宓愛巧;蔣耀忠;龔流柱;;脯氨酰胺類有機(jī)小分子催化的醛與羥基丙酮之間的直接Aldol反應(yīng)[A];中國化學(xué)會第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集(上冊)[C];2005年
2 李蕾;達(dá)朝山;;有機(jī)催化劑催化的不對稱Aldol反應(yīng)[A];甘肅省化學(xué)會第二十七屆年會暨第九屆甘肅省中學(xué)化學(xué)教學(xué)經(jīng)驗(yàn)交流會論文摘要集[C];2011年
3 曹金;周嬋;張龍;張海波;周曉海;;新型手性離子液體在不對稱直接Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用(英文)[A];中國化學(xué)會第十二屆全國應(yīng)用化學(xué)年會論文集[C];2011年
4 楊尚東;梁永民;;離子液體接枝的有機(jī)催化劑脯氨;酋0返暮铣杉捌浯呋牟粚ΨQAldol反應(yīng)[A];第十三屆全國催化學(xué)術(shù)會議論文集[C];2006年
中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條
1 薛飛;有機(jī)催化的不對稱Michael加成反應(yīng)和Aldol反應(yīng)及PDK-1抑制劑的合成[D];華東理工大學(xué);2010年
中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前7條
1 王建強(qiáng);抗耐藥結(jié)核菌化合物設(shè)計(jì)合成研究及半縮醛aldol反應(yīng)[D];蘇州大學(xué);2015年
2 胡曉木;二肽催化劑的合成及其在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用[D];第四軍醫(yī)大學(xué);2015年
3 劉衛(wèi)敏;長鏈烷基脯氨酸衍生物的合成及其對Aldol反應(yīng)不對稱催化性能研究[D];鄭州大學(xué);2005年
4 馬銀輝;新型脯氨酸衍生物的合成及其對Aldol反應(yīng)催化性能的研究[D];陜西師范大學(xué);2012年
5 丁一;手性有機(jī)小分子催化劑催化的Baylis-Hillman反應(yīng)和直接不對稱Aldol反應(yīng)[D];蘇州大學(xué);2005年
6 魏晉;有機(jī)小分子催化的Aldol反應(yīng)及喹啉類化合物的合成[D];汕頭大學(xué);2009年
7 趙丹丹;水解酶催化的不對稱Aldol加成反應(yīng)研究[D];浙江大學(xué);2014年
本文關(guān)鍵詞:二肽催化劑的合成及其在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
本文編號:354718
本文鏈接:http://sikaile.net/yixuelunwen/yxlw/354718.html