本文關(guān)鍵詞：一價(jià)銠催化捕捉活性中間體的反應(yīng)機(jī)理理論研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：多組分反應(yīng)具有合成效率高、原子經(jīng)濟(jì)性高、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)勢(shì),已經(jīng)成為綠色化學(xué)的典型代表之一。因此,目前對(duì)于多組分反應(yīng)的研究受到越來(lái)越多化學(xué)家的關(guān)注。然而,盡管在實(shí)驗(yàn)中對(duì)多組分反應(yīng)的研究較多,關(guān)于其機(jī)理的理論研究相對(duì)較少。深入了解多組分反應(yīng)的機(jī)理,不僅能夠預(yù)測(cè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果、降低實(shí)驗(yàn)成本,還能夠拓寬反應(yīng)底物的范圍,對(duì)具體實(shí)驗(yàn)的發(fā)展有非常重要的意義。近幾十年來(lái),隨著計(jì)算機(jī)的發(fā)展,計(jì)算化學(xué)作為化學(xué)中的一個(gè)分支開(kāi)始在各種化學(xué)研究中起到舉足輕重的作用。在化學(xué)反應(yīng)機(jī)理研究方面,密度泛函理論(DFT)在對(duì)分子結(jié)構(gòu)、能量等性質(zhì)的預(yù)測(cè)中表現(xiàn)非常良好,已經(jīng)成為反應(yīng)機(jī)理理論研究的主流方法。在本論文中,我們使用DFT對(duì)我們組報(bào)道的第一例一價(jià)銠催化的三組分反應(yīng)進(jìn)行理論計(jì)算研究,通過(guò)確定反應(yīng)路徑中的中間體以及過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)及能量,確定最為合理的反應(yīng)路徑。論文根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)性的反應(yīng)機(jī)理,建立分子模型進(jìn)行相應(yīng)計(jì)算。論文的主要研究了四個(gè)反應(yīng)機(jī)理中的問(wèn)題。首先是三組分反應(yīng)中被捕捉的中間體的具體結(jié)構(gòu)；其次是第三組分與金屬催化劑如何作用并影響產(chǎn)物的立體選擇性；第三是氫遷移的具體過(guò)程；最后是三組分反應(yīng)對(duì)金屬選擇性的探究。
【關(guān)鍵詞】：密度泛函理論 多組分反應(yīng) 銨葉立德 一價(jià)銠卡賓
【學(xué)位授予單位】：華東師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類(lèi)號(hào)】：R914
【目錄】：

• 摘要6-7
• ABSTRACT7-10
• 第一章 緒論10-20
• 1.1 前言10
• 1.2 多組分反應(yīng)介紹10-12
• 1.3 重氮化合物、卡賓和葉立德化學(xué)簡(jiǎn)介12-18
• 1.3.1 金屬卡賓反應(yīng)的基本類(lèi)型15-16
• 1.3.2 典型金屬催化劑16-17
• 1.3.3 金屬卡賓參與的多組分反應(yīng)17-18
• 1.4 課題主體研究思路的提出和設(shè)計(jì)18-20
• 第二章 理論計(jì)算方法介紹20-28
• 2.1 引言20
• 2.2 密度泛函理論20-24
• 2.3 M06計(jì)算方法簡(jiǎn)介24-25
• 2.4 基組簡(jiǎn)介25-27
• 2.5 Gaussian 09計(jì)算軟件簡(jiǎn)介27-28
• 第三章 葉立德中間體參與反應(yīng)的結(jié)構(gòu)研究28-35
• 3.1 引言28
• 3.2 目標(biāo)反應(yīng)和推測(cè)機(jī)理闡述28-30
• 3.3 參與反應(yīng)的銨葉立德結(jié)構(gòu)研究30-34
• 3.4 本章小結(jié)34-35
• 第四章 硝基烯與葉立德中間體相互作用機(jī)理研究35-52
• 4.1 引言35
• 4.2 氯離子對(duì)反應(yīng)體系的影響35-39
• 4.3 加成反應(yīng)過(guò)程中的區(qū)域選擇性探究39-49
• 4.3.1 硝基配位模式下的加成反應(yīng)步驟39-43
• 4.3.2 雙鍵配位模式下的加成反應(yīng)步驟43-49
• 4.4 三組分反應(yīng)立體選擇性研究49-51
• 4.5 本章小結(jié)51-52
• 第五章 氫遷移過(guò)程研究52-60
• 5.1 引言52
• 5.2 金屬離去時(shí)的氫遷移過(guò)程研究52-56
• 5.3 金屬不離去時(shí)的氫遷移過(guò)程研究56-59
• 5.4 本章小結(jié)59-60
• 第六章 Rh(Ⅰ)以及Rh(Ⅱ)選擇性的探究60-65
• 6.1 引言60-61
• 6.2 Rh(Ⅱ)金屬催化劑參與的反應(yīng)機(jī)理a部分研究61-63
• 6.3 Rh(Ⅱ)金屬催化劑參與的反應(yīng)機(jī)理b部分研究63-64
• 6.4 本章小結(jié)64-65
• 第七章 總結(jié)與展望65-67
• 參考文獻(xiàn)67-71
• 附錄71-72
• 致謝72

【相似文獻(xiàn)】

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  本文關(guān)鍵詞：一價(jià)銠催化捕捉活性中間體的反應(yīng)機(jī)理理論研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號(hào)：306404