發(fā)布時間：2020-12-22 00:43

　　建立了液相色譜質(zhì)譜法（LC-MS/MS）測定飲用水中4-叔丁基苯酚含量的方法。試樣經(jīng)HLB固相萃取柱富集,叔丁基醚萃取洗脫,丹酰氯衍生化后,采用BEH C18色譜柱分離,三重四級桿質(zhì)譜儀測定,外標(biāo)法定量。結(jié)果表明:4-叔丁基苯酚在0.5⁵0.0 ng/m L范圍內(nèi),具有良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)R2為0.999 8;方法檢出限為0.1 ng/m L;加標(biāo)回收率為85.3%⁹7.4%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9%⁵.5%。該方法檢出限低,準(zhǔn)確度高,精密度好。 

【文章來源】：現(xiàn)代化工. 2017年06期 北大核心

【文章頁數(shù)】：4 頁

【部分圖文】：

－叔丁基苯酚的二級質(zhì)譜圖

胩卣魎櫧?胱酉嚶η?度達(dá)到最大，選擇合適的子離子，以所選母離子及其子離子進(jìn)行多反應(yīng)監(jiān)測(MＲM)掃描。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，4－叔丁基苯酚在正離子掃描模式下才能得到響應(yīng)值較高的［M+H］+母離子峰的m/z為384.3;母離子經(jīng)二級質(zhì)譜掃描時，產(chǎn)生的碎片m/z依次為231.7、195.6、163.2、158.4、133.6、129.1和97.6，選擇以豐度高、響應(yīng)值強(qiáng)的子離子m/z158.4為定量離子;選擇以靈敏度高、基質(zhì)干擾小的子離子m/z195.6為定性離子。4－叔丁基苯酚的二級質(zhì)譜圖如圖1所示，選擇離子的色譜圖如圖2所示。圖14－叔丁基苯酚的二級質(zhì)譜圖圖24－叔丁基苯酚的選擇離子色譜圖2.2SPE固相萃取柱的選擇實(shí)際水樣采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，考察了SPE固相萃取柱(WAX、SAX、SCX、PＲS、C18、HLB、WCX)對4－叔丁基苯酚的萃取效果，結(jié)果如表1所示。從表1中可以看出，弱陽離子交換柱(HLB、WCX)對4－叔丁基苯酚具有良好的萃取率，分別為97.9%和95.4%;強(qiáng)陽離子交換柱SCX、PＲS和C18柱對4－叔丁基苯酚的萃取效果適中，平均萃取率為79.6%;·202·

為提高目標(biāo)分子的檢測靈敏度，丹酰氯常作為衍生化試劑，利用HPLC－紫外檢測器或熒光檢測器對含有伯、仲氨基，酚羥基的化合物的微量、痕量進(jìn)行檢測。針對丹酰氯含有1個叔氮原子，具有較強(qiáng)堿性，在質(zhì)譜測定中易于結(jié)合氫原子，使丹酰氯中磺酰氯基與目標(biāo)分子4－叔丁基苯酚中酚羥基發(fā)生反應(yīng)，提高4－叔丁基苯酚的質(zhì)子化(［M+H］+)效率，從而使其具有較高的質(zhì)譜響應(yīng)，將質(zhì)譜響應(yīng)較低的酚羥基轉(zhuǎn)變?yōu)轫憫?yīng)很強(qiáng)的叔氮原子，產(chǎn)生新的質(zhì)譜響應(yīng)活性中心，質(zhì)荷比(m/z)為384.3，4－叔丁基苯酚的丹酰氯衍生化方程式如圖3所示。圖34－叔丁基苯酚的丹酰氯衍生化方程式2.4色譜柱的選擇考察了色譜柱(WatersHSST3、BEHC18、BEHHILIC)和流動相(乙腈－水、甲醇－水、乙腈－0.1%甲酸水、甲醇－0.1%甲酸水)對4－叔丁基苯酚分離效果的影響。試驗(yàn)表明:當(dāng)用BEHC18色譜柱作分析柱時，4－叔丁基苯酚峰形較為尖銳，基線平穩(wěn)，出峰時間適中;當(dāng)用乙腈－0.1%甲酸水作流動相時，4－叔丁基苯酚響應(yīng)值較高，半峰寬窄、峰型對稱尖銳，保留時間為2.93min(如圖2所示)，且由于使用0.1%甲酸而抑制微生物滋生，從而延長了流動相使用期限。因此，選擇BEHC18色譜柱為分析柱，以乙腈－0.1%甲酸水為流動相，2.93min內(nèi)可獲得4－叔丁基苯酚的譜峰(如圖2所示)。2.5線性范圍和方法檢出限分別配制質(zhì)量濃度為0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、50.0ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以特征離子色譜峰面積(y)為縱坐標(biāo)，以4－叔丁基苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度(x)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，求回歸方程和相關(guān)系數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:4－叔丁基苯酚在0.5～50.0ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，特征離子色譜峰面積與其質(zhì)量濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，線性方程為:y=3.2×107x+1.4×104，相關(guān)系數(shù)Ｒ2

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號：2930817