本文選題：十溴聯(lián)苯醚 + 工作場所　； 參考：《華中科技大學(xué)》2012年碩士論文

【摘要】：十溴聯(lián)苯醚（DecaBDE）是目前使用量最多的高效溴代阻燃劑，主要添加到電子產(chǎn)品中來提高其耐火性能。十溴聯(lián)苯醚是持久性有機污染物，使用幾十年來造成了全球性的環(huán)境污染，歐盟和北美國家先后立法禁用或逐步淘汰。在這種背景下，國外大阻燃劑公司漸漸把十溴聯(lián)苯醚生產(chǎn)、銷售和使用轉(zhuǎn)移到我國。數(shù)據(jù)表明，我國已成為十溴聯(lián)苯醚的新興市場，2006年我國十溴聯(lián)苯醚生產(chǎn)能力已達(dá)5萬噸，約占世界消費總量的1／4，總產(chǎn)量的1／5。同時我國作為世界工廠，每年會生產(chǎn)大量的電子電氣產(chǎn)品出口，在這些產(chǎn)品生產(chǎn)、使用、拆解或者焚燒過程中，十溴聯(lián)苯醚會釋放出來，造成生產(chǎn)環(huán)境污染。工人長時間暴露于這種環(huán)境中，體內(nèi)十溴聯(lián)苯醚濃度不斷蓄積，最終導(dǎo)致健康損害。目前我國尚無十溴聯(lián)苯醚的工作場所職業(yè)接觸限值和標(biāo)準(zhǔn)測定方法，因此，為了預(yù)防和控制十溴聯(lián)苯醚的職業(yè)危害和保護工人健康，本研究通過查閱文獻(xiàn)和現(xiàn)場調(diào)查探討十溴聯(lián)苯醚的接觸限值，通過實驗探討了十溴聯(lián)苯醚的測定方法。 第一部分十溴聯(lián)苯醚的職業(yè)接觸限值的研制 十溴聯(lián)苯醚（DecaBDE），CAS號為1163-19-5，分子式：C12Br10O，分子量：959.17，為白色固體，溶點300～310℃，沸點320℃，21℃下蒸汽壓（Pa）是4.63×10 6，微溶于鹵代烴，不溶于水、醇、醚、酮等溶劑，25℃水溶性0.1μg/L。DecaBDE主要添加到電子電氣、塑料、紡織、化工、建材等合成材料中，以提高其防火性能，因此在這些產(chǎn)品加工、使用和廢棄拆解及焚燒等過程中，工人均可通過皮膚或呼吸道途徑進入機體而蓄積。 DecaBDE主要呈現(xiàn)亞慢性和慢性毒性。動物實驗表明，DecaBDE具有肝毒性、內(nèi)分泌干擾毒性、生殖發(fā)育毒性、神經(jīng)發(fā)育毒性及致癌性等，美國毒物管理委員會和環(huán)保局根據(jù)慢性和亞慢性動物試驗中的最大無作用劑量，以及觀察到神經(jīng)行為影響的最小劑量，制訂了DecaBDE的最小風(fēng)險水平和參考劑量（RfD）分別為10mg/kg/day（亞慢性經(jīng)口暴露水平）與0.007mg/kg/day。 DecaBDE人群研究資料相對有限，目前職業(yè)流行病學(xué)研究尚未報道暴露工人有特異性的疾患出現(xiàn)。生產(chǎn)環(huán)境中DecaBDE的水平遠(yuǎn)高于周圍環(huán)境水平，比一般環(huán)境高出幾十到幾千倍的高暴露行業(yè)主要是電子垃圾拆解、電路板裝配、橡膠生產(chǎn)、固體垃圾焚燒等，特別是電子垃圾拆解廠最為嚴(yán)重。DecaBDE通過呼吸道和皮膚等暴露途徑進入機體，在血液、母乳、脂肪以及頭發(fā)等生物樣品中都能檢測到其存在，職業(yè)接觸人群內(nèi)暴露水平同樣遠(yuǎn)高于一般人群，是一般人群幾十到幾百倍。DecaBDE的毒性低于其他溴代聯(lián)苯醚，DecaBDE在環(huán)境中和生物體內(nèi)代謝降解為其他溴代聯(lián)苯醚，可以影響嬰兒的生長發(fā)育，以及成人的生殖系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)。但單純由DecaBDE職業(yè)暴露造成的健康危害只有零星報道，多為甲狀腺激素水平失衡。 目前，美國工業(yè)衛(wèi)生協(xié)會(AIHA)制訂了工作場所空氣中DecaBDE的職業(yè)接觸限值為：5mg/m3（TWA），該衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)也被許多發(fā)達(dá)國家的物料安全清單(MSDS)所采用。為了解我國生產(chǎn)場所DecaBDE的實際水平，我們選擇了三家典型的工廠進行工作場所空氣中DecaBDE的濃度測定，結(jié)果是DecaBDE生產(chǎn)工廠濃度最高，達(dá)到0.44mg/m3，，說明該限值在目前企業(yè)經(jīng)濟技術(shù)條件下應(yīng)用可以實現(xiàn)保護工人健康。因此，根據(jù)國內(nèi)外DecaBDE的毒性實驗資料和人群流行病學(xué)研究資料，并結(jié)合我國企業(yè)實際的生產(chǎn)技術(shù)條件及經(jīng)濟能力水平，建議我國DecaBDE時間加權(quán)平均容許溶度(PC-TWA)：5mg/m3。 第二部分工作場所空氣中十溴聯(lián)苯醚的測定方法探討 目前我國尚無工作場所空氣中十溴聯(lián)苯醚的標(biāo)準(zhǔn)測定方法，因此我們開展了DecaBDE測定方法研究，經(jīng)查閱國內(nèi)外相關(guān)資料，選擇了氣相色譜/質(zhì)譜測定法測定DecaBDE。 工作場所空氣中的DecaBDE主要是氣溶膠態(tài)，因此該方法使用超細(xì)玻璃纖維濾膜采集工作場所空氣中的DecaBDE，采集到樣品馬上避光冷藏運輸至實驗室，濾膜樣品進行提取處理前添加13C12-DecaBDE標(biāo)記的定量內(nèi)標(biāo)，然后放入索氏抽提裝置中索氏抽提18~24h；提取液由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干，將溶劑轉(zhuǎn)換為正己烷并再次濃縮，濃縮液過固相硅膠萃取柱（SPE）凈化；淋洗液再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干，轉(zhuǎn)移至自動進樣瓶中，并用氮氣吹至近干，最后用甲苯定容至0.5mL，使用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC/MS）測定十溴聯(lián)苯醚，利用定性離子和保留時間來定性，同位素內(nèi)標(biāo)法峰面積定量。 該方法具有良好的回收率和精密度，在加標(biāo)濃度為50ng/mL、150ng/mL、500ng/mL水平的平均回收率86.23%～93.68%，批內(nèi)與批間精密度分別為1.70%~4.41%與2.98~5.01%。洗脫效率試驗平均值為91.72%，RSD為5.48%。本方法的檢出限為2.5ng/mL，即最低檢出濃度為3.3ng/m3（以采集75L空氣樣品計）。經(jīng)過對三家企業(yè)的現(xiàn)場采樣測定，企業(yè)的工作場所空氣中DecaBDE濃度介于0.2~443475ng/m3之間，平均濃度為5505ng/m3，與以往國內(nèi)外對于同類行業(yè)研究結(jié)果基本相似，說明本方法靈敏高、重現(xiàn)性好、回收率較高等優(yōu)點，適用于工作場所空氣中DecaBDE濃度測定，能夠滿足生產(chǎn)和使用DecaBDE的企業(yè)生產(chǎn)環(huán)境中DecaBDE的檢測與監(jiān)測，以保護廣大勞動者的健康。
[Abstract]:decabromodiphenyl ether ( DecaBDE ) is the most efficient brominated flame retardant in the world , which is mainly added to electronic products to improve its fire resistance .

Development of Occupational Exposure Limits for the First Part of decabromodiphenyl ether

鍗佹捍鑱旇嫰閱

本文編號：1932708