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β位修飾的卟淋衍生物的合成研究

發(fā)布時間:2017-09-20 19:17

  本文關(guān)鍵詞:β位修飾的卟淋衍生物的合成研究


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【摘要】:本論文主要研究了β位修飾的卟啉衍生物的合成,具體內(nèi)容分為兩部分:第一部分主要是無溶劑Aldol反應(yīng)合成α,β-不飽和羰基卟啉,并對其合成方法進行了優(yōu)化,研究了這些卟啉衍生物的紫外-可見吸收光譜變化;第二部分通過無溶劑Aldol反應(yīng)、Wittig反應(yīng)以及其它方法,探索了二卟啉基碳正離子的合成,此化合物的合成有待進一步研究,雖然未合成的目標產(chǎn)物二卟啉,但是得到了其它卟啉衍生物;衔锏慕Y(jié)構(gòu)通過1H NMR、MS、IR和UV-vis等表征。一、α,β-不飽和羰基卟啉的合成首先以TPP為原料,通過金屬化、甲酰化和無溶劑的Aldol反應(yīng),得到一系列α,β-不飽和羰基卟啉,其中5b、6b、7b三種化合物未見報道。二、二卟啉基碳正離子的合成探討Aldol反應(yīng)探索了一步合成和兩步合成二卟啉碳正離子的前體化合物,未取得預(yù)期目標產(chǎn)物。以TPP-CHO為原料,通過還原、氯化后,與PPh3反應(yīng),得到卟啉型磷鹽。相應(yīng)的磷鹽和乙酰丙酮發(fā)生Wittig反應(yīng),未取得預(yù)期目標產(chǎn)物,僅生成兩種相應(yīng)的卟啉衍生物。在哌啶和哌啶高氯酸鹽的存在下,將四丙基卟啉甲醛與丙酮反應(yīng),試圖通過兩次Aldol反應(yīng)得到二卟啉,未取得目標化合物,僅得到一次Aldol反應(yīng)的產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】:卟啉 衍生物 無溶劑 合成 二卟啉 碳正離子
【學(xué)位授予單位】:鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:R914
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-12
  • 第一章 前言12-26
  • 1.1 卟啉化合物的合成13-16
  • 1.1.1 Rothemund法13
  • 1.1.2 Adler-Longo法13-14
  • 1.1.3 Lindsey法14-15
  • 1.1.4 微波催化合成法15
  • 1.1.5 [2+2]模塊法15-16
  • 1.2 金屬卟啉的合成16-18
  • 1.2.1 一步法17
  • 1.2.2 兩步法17-18
  • 1.3 卟啉及金屬卟啉的應(yīng)用18-24
  • 1.3.1 仿生催化作用18-20
  • 1.3.2 光動力學(xué)療法20-22
  • 1.3.3 卟啉在光電材料方面的應(yīng)用22-23
  • 1.3.4 在其它方面的應(yīng)用23-24
  • 1.4 金屬卟啉 α, β-不飽和羰基化合物的合成進展24-25
  • 1.5 本論文的研究內(nèi)容及思路25-26
  • 第二章 卟啉 β 位 α, β-不飽和羰基化合物的合成26-45
  • 2.1 引言26
  • 2.2 β-甲;谋交策暮铣26-28
  • 2.2.1 四苯基卟啉的生成26-27
  • 2.2.2 鎳、鈷、鋅四苯基卟啉的合成和結(jié)構(gòu)確定27-28
  • 2.2.3 β-甲酰基金屬四苯基卟啉的合成28
  • 2.3 卟啉 α, β-不飽和羰基化合物的合成28-32
  • 2.4 卟啉 α, β-不飽和酮的UV-vis光譜32-33
  • 2.5 實驗部分33-43
  • 2.5.1 主要試劑和儀器33-34
  • 2.5.2 卟啉化合物的合成和表征34-43
  • 2.6 小結(jié)與討論43-45
  • 第三章 二卟啉基碳正離子合成探討45-59
  • 3.1 引言45
  • 3.2 Aldol法探討二卟啉碳正離子合成45-48
  • 3.3 Wittig法合成二卟啉探討48-50
  • 3.3.1 卟啉型磷鹽的合成48-49
  • 3.3.2 Wittig法合成二卟啉的探討49-50
  • 3.4 其它方法50-53
  • 3.4.1 四丙基卟啉的合成50-51
  • 3.4.2 四丙基卟啉(CuⅡ)的合成與表征51
  • 3.4.3 β-甲;-中位四丙基卟啉的合成與表征51-52
  • 3.4.4 四丙基卟啉為底物二卟啉合成的探討52-53
  • 3.5 小結(jié)53
  • 3.6 實驗部分53-59
  • 3.6.1 主要試劑和儀器53-54
  • 3.6.2 化合物的合成方法及結(jié)構(gòu)表征54-59
  • 結(jié)論59-60
  • 參考文獻60-66
  • 附圖66-82
  • 致謝82

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前5條

1 汪進,白永平,魏月貞,張志謙;八乙基卟啉合成方法的改進[J];化學(xué)世界;2000年01期

2 黃丹,田澍;卟啉及金屬卟啉化合物的研究進展[J];江蘇石油化工學(xué)院學(xué)報;2003年03期

3 陳淑華,李尚軍,王玉良;Steroid-bismetalloporphyrin as enzyme model of cytochrome P-450 monooxygenase[J];Chinese Journal of Chemistry;2000年02期

4 潘繼剛;何明威;劉輕輕;;四苯基卟啉及其衍生物的合成[J];有機化學(xué);1993年05期

5 金曉敏,吳健;卟啉類光敏藥物的研究進展[J];中國藥物化學(xué)雜志;2002年01期



本文編號:889918

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