本文關(guān)鍵詞：PIFA介導(dǎo)的合成3-羥基-2,3-二氫異喹啉-1,4-二酮的方法

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【摘要】：分子中含有有炔基并且在靠近炔基集團(tuán)周圍含有親核片段的一類底物常常被用來構(gòu)建許多雜環(huán)化合物。其中鄰炔基苯甲酰胺是這類底物中重要的成員之一,因?yàn)槠浞肿觾?nèi)同時(shí)含有親核片段酰胺基和炔基,被廣泛應(yīng)用于環(huán)合反應(yīng)中。在過渡金屬催化劑、路易斯酸、堿等作用下可以發(fā)生酰胺基氮或氧對鄰近炔基的親核加成,可生成五元或六元雜環(huán)化合物。近年來,高價(jià)碘試劑被廣泛應(yīng)用在構(gòu)建碳碳鍵,碳雜原子鍵,發(fā)展了新的構(gòu)建雜環(huán)化合物的方法。本文介紹了鄰炔基苯甲酰胺在高價(jià)碘試劑作用下構(gòu)建新化合物3-羥基-2,3-二氫異喹啉-1,4-二酮的研究。主要包含以下幾個(gè)方面:1.基于對文獻(xiàn)的調(diào)研以及對本課題組中前人的研究工作的總結(jié),我們提出了一種通過二三氟乙酸碘苯和以乙腈和水為溶劑的條件下由鄰炔基苯甲酰胺反應(yīng)制備全新化合物3-羥基-2,3-二氫異喹啉-1,4-二酮的新方法。2.在最優(yōu)條件下,合成了一系列的3-羥基-2,3-二氫異喹啉-1,4-二酮類化合物,考察了不同取代基對反應(yīng)的影響關(guān)系。3.存在于苯環(huán)上的供電子基的供電效應(yīng)會使反應(yīng)生成不可分離的五元環(huán)異構(gòu)體。我們在不同溫度下對3-羥基-2,3-二氫異喹啉-1,4-二酮和其對應(yīng)的五元環(huán)異構(gòu)體在核磁氫譜中的比例進(jìn)行了測算。4.此外,我們還設(shè)計(jì)了控制組實(shí)驗(yàn),證明了反應(yīng)過程中生成“氮正”離子的可能性,并排除了反應(yīng)過程中生成二羰基化合物中間體的可能性。5.基于對文獻(xiàn)的總結(jié)以及對控制實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,我們提出了最可能的反應(yīng)機(jī)理。
【關(guān)鍵詞】：鄰炔基苯甲酰胺 高價(jià)碘試劑 3-羥基-2 3-二氫異喹啉-1 4-二酮 五元環(huán)異構(gòu)體
【學(xué)位授予單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914.5
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 研究背景9-19
• 1.1 引言9
• 1.2 過渡金屬催化劑催化下的“雜原子-氫”鍵對炔基的加成環(huán)合反應(yīng)9-11
• 1.2.1 過渡金屬催化的“雜原子-氫”鍵對炔基的加成反應(yīng)9-10
• 1.2.2 鈀催化下的鄰炔基苯胺/苯甲酰胺的環(huán)合10-11
• 1.3 鄰炔基苯甲酰胺類化合物的性質(zhì)和常見環(huán)合反應(yīng)11-18
• 1.3.1 親核試劑介導(dǎo)的鄰炔基苯甲酰胺的環(huán)合反應(yīng)12-13
• 1.3.2 銀催化劑介導(dǎo)的鄰炔基苯甲酰胺的環(huán)合反應(yīng)13
• 1.3.3 堿性條件下發(fā)生的鄰炔基苯甲酰胺的環(huán)合反應(yīng)13-14
• 1.3.4 路易斯酸催化的鄰炔基苯甲酰胺的環(huán)合反應(yīng)14-16
• 1.3.5 由具有復(fù)雜取代基的鄰炔基苯甲酰胺合成稠環(huán)化合物16-17
• 1.3.6 鄰炔基苯甲酰胺參與的分子間稠環(huán)化合物的合成17-18
• 1.4 本章小結(jié)18-19
• 第二章 課題設(shè)計(jì)19-24
• 2.1 選題依據(jù)19-21
• 2.1.1 高價(jià)碘試劑作用下的N-甲氧基酰胺氮正離子的生成19
• 2.1.2 高價(jià)碘試劑和炔基的反應(yīng)19-20
• 2.1.3 PIFA介導(dǎo)的 β-炔基酰胺的氧化環(huán)合反應(yīng)20
• 2.1.4 PIDA介導(dǎo)的苯甲酰胺與二苯乙炔的分子間環(huán)合反應(yīng)20-21
• 2.2 課題設(shè)計(jì)21-22
• 2.3 研究內(nèi)容及初步研究結(jié)果22-23
• 2.4 本章小結(jié)23-24
• 第三章 結(jié)果與討論24-33
• 3.1 底物的合成思路24-25
• 3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化25-26
• 3.3 反應(yīng)的適用性研究26-29
• 3.4 反應(yīng)機(jī)理的的推出及驗(yàn)證29-31
• 3.5 本章小結(jié)31-33
• 第四章 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器33-36
• 4.1 試劑的來源及規(guī)格33-34
• 4.2 分析儀器及方法34-36
• 第五章 實(shí)驗(yàn)部分36-40
• 5.1 底物的制備過程36-38
• 5.1.1 2-乙炔基苯甲酸甲酯的制備36-37
• 5.1.2 底物 2-苯乙炔基苯甲酰胺1的制備37-38
• 5.2 產(chǎn)物2的制備38
• 5.3 機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所涉及化合物的制備38-40
• 5.3.1 化合物B和C的制備38
• 5.3.2 化合物E的制備38-40
• 第六章 課題所含化合物的表征數(shù)據(jù)40-72
• 6.1 底物的1的譜圖數(shù)據(jù)40-48
• 6.2 產(chǎn)物2的譜圖數(shù)據(jù)48-58
• 6.3 產(chǎn)物 2a的單晶數(shù)據(jù)58-72
• 參考文獻(xiàn)72-79
• 發(fā)表論文和參加科研情況說明79-80
• 附錄1 部分化合物的 1H、13C、NMR譜圖80-124
• 附錄2 化合物 2a的單晶譜圖124-125
• 致謝125-126

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