本文關(guān)鍵詞：高三尖杉酯堿酯鏈合成研究及二氫異喹啉的環(huán)化反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：本論文以提高重要抗腫瘤天然藥物高三尖杉酯堿(Homoharringtonine,HHT)的化學(xué)合成效率為目標(biāo),針對本課題組以往HHT全合成新方法的兩個關(guān)鍵步驟開展了較系統(tǒng)的進一步研究,以期改進這兩步關(guān)鍵反應(yīng)的收率和選擇性。主要包括以下兩個章節(jié)的內(nèi)容:第一章研究了以1998年楊丹小組(J.Am.Chem.Soc.1998,120,6611-6612)發(fā)展的酮酯分子內(nèi)C-H鍵氧化方法為原型反應(yīng)的HHT酯鏈合成方法的改進。我們設(shè)計、合成了一系列酮酯衍生物,對比研究了不同酯基底物的氧化反應(yīng)(Scheme1)。結(jié)果顯示不同鏈長的酮酯有顯著的反應(yīng)性的差異,這對于進一步通過酮酯底物結(jié)構(gòu)的修飾改進該氧化反應(yīng)奠定了實驗基礎(chǔ)。第二章研究了芳環(huán)取代基的電子效應(yīng)對二氫異喹啉和5-碘代戊醛烯醇硅醚的縮合環(huán)化反應(yīng)性的影響(Scheme 2)。我們合成了胡椒亞胺,3,4-二甲氧基異喹啉,對比研究了這類底物的環(huán)化反應(yīng)效率。結(jié)果顯示富電子芳環(huán)取代基對反應(yīng)收率有明顯提高,為進一步研究二氫異喹啉的Annulation反應(yīng)奠定基礎(chǔ)。
【關(guān)鍵詞】：C-H鍵氧化 高三尖杉酯堿 化學(xué)合成 二氫異喹啉環(huán)化 電子效應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：重慶大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914.5
【目錄】：

• 中文摘要3-5
• 英文摘要5-8
• 縮略語簡表8-9
• 1 高三尖杉酯類生物堿酯鏈合成研究9-41
• 1.1 前言9-11
• 1.2 高三尖杉酯類生物堿酯鏈合成概述11-16
• 1.3 酯鏈合成策略分析16-23
• 1.3.1 關(guān)鍵步驟氧化反應(yīng)的分析17-18
• 1.3.2 文獻(xiàn)反應(yīng)的研究18-23
• 1.3.3 氧化反應(yīng)底物的設(shè)計23
• 1.4 結(jié)果與討論23-33
• 1.4.1 氧化反應(yīng)底物的合成23-25
• 1.4.2 氧化反應(yīng)結(jié)果與討論25-32
• 1.4.3 結(jié)論與展望32-33
• 1.5 實驗部分33-41
• 2 亞胺與硅醚的Annulation反應(yīng)研究41-59
• 2.1 研究背景41-42
• 2.2 二氫異喹啉與兩親合成子環(huán)化反應(yīng)42-45
• 2.3 立題依據(jù)45-46
• 2.4 結(jié)果與討論46-53
• 2.4.1 兩種類型亞胺的合成46-47
• 2.4.2 鹵代烯醇硅醚的合成47-48
• 2.4.3 亞胺與硅醚的Annulation反應(yīng)48-51
• 2.4.4 結(jié)論與展望51-53
• 2.5 實驗部分53-59
• 致謝59-61
• 參考文獻(xiàn)61-67
• 附錄67-107
• A. 主要化合物譜圖67-107

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 余瑜,嚴(yán)桑和;異喹啉拉氏物烷基化反應(yīng)的研究[J];重慶醫(yī)科大學(xué)學(xué)報;1992年03期

2 陳治宇,劉麗艷,柴葉紅,呂惠麗;5-甲氧基異喹啉的合成[J];承德醫(yī)學(xué)院學(xué)報;2004年03期

3 王志遠(yuǎn),王成章,王福祥,楊潔;四氫異喹啉衍生物的合成及其抑制血小板聚集作用[J];中國醫(yī)藥工業(yè)雜志;2005年05期

4 陳治宇,劉麗艷,王宏偉;異喹啉生物堿類化合物的合成及其血管緊張素Ⅱ受體拮抗活性[J];化學(xué)試劑;2005年07期

5 李桂珠;劉秀杰;王保杰;張立光;邵英祿;;1-甲基-1,2,3,4-四氫異喹啉的簡易合成[J];沈陽藥科大學(xué)學(xué)報;2007年06期

6 祝麗永;程彬;張三奇;陳戰(zhàn)國;;5-羥基-6-甲氧基-2-芐基-3,4-二氫異喹啉-1-酮的合成[J];西北藥學(xué)雜志;2008年02期

7 倪峰;蔣慧慧;施小新;;用N-磺�；鵓ictet-Spengler反應(yīng)合成1,2,3,4-四氫異喹啉[J];合成化學(xué);2009年01期

8 陳曉芳;陳建軍;;一步法合成1-甲基-1,2,3,4-四氫異喹啉[J];科學(xué)技術(shù)與工程;2009年10期

9 張惠斌,馮玫華,彭司勛;取代異喹啉與喹啉衍生物的合成及其生物活性[J];中國藥科大學(xué)學(xué)報;1991年06期

10 ;四氫異喹啉類化合物的合成和抗血小板聚集活性[J];中國藥科大學(xué)學(xué)報;1995年02期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 唐偉;丁貽祥;;異喹啉酮磷類似物的合成[A];第七屆全國磷化學(xué)化工暨第四屆海峽化學(xué)生物學(xué)、生物技術(shù)與醫(yī)藥發(fā)展討論會論文集[C];2006年

2 陳潔忠;鄭小紅;段雯;余瑜;;1—氯甲基—1，2，3，4—四氫異喹啉的合成[A];2008年成渝藥學(xué)學(xué)術(shù)年會論文集[C];2008年

3 彭新影;張曉紅;郭榮;;異喹啉基離子液體的抑菌活性[A];第八屆全國化學(xué)生物學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2013年

4 程訓(xùn)官;鄭小紅;夏鑄;張昕宇;王宇;彭楊;胡翥;余瑜;;1-氨甲基-1,2,3,4-四氫異喹啉的合成研究[A];有機合成創(chuàng)新—產(chǎn)業(yè)化的新動力——中國化學(xué)會全國第三屆有機合成化學(xué)與過程學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2010年

5 張敏;曹妍;謝龍觀;徐效華;;1-氨基-3-(2’-甲基苯基)異喹啉鹽酸鹽一種簡單新穎的合成方法[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會有機化學(xué)分會場論文集[C];2008年

6 朱大章;孫冬梅;汪世龍;孫曉宇;倪亞明;姚思德;;喹啉與異喹啉的真空紫外降解及其機理[A];中國核科學(xué)技術(shù)進展報告——中國核學(xué)會2009年學(xué)術(shù)年會論文集（第一卷·第8冊）[C];2009年

7 康博瑞;丁雯;鄭悅雯;呂社民;惠宏襄;張三奇;;2-芳基-1,3-異喹啉二酮類抗腫瘤化合物的設(shè)計、合成和抗腫瘤活性[A];2011年全國藥物化學(xué)學(xué)術(shù)會議——藥物的源頭創(chuàng)新論文摘要集[C];2011年

8 段晉燕;郭琳娜;張永謙;李玉娟;鄧玉林;;細(xì)胞中多巴胺及兒茶酚胺異喹啉類物質(zhì)HPLC-MS/MS檢測[A];全國生物醫(yī)藥色譜學(xué)術(shù)交流會（2010景德鎮(zhèn)）論文集[C];2010年

9 王冬梅;魏金釗;吳松;;新型四氫異喹啉類降血脂藥的設(shè)計、合成及構(gòu)效關(guān)系研究[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第03分會場摘要集[C];2010年

10 左淼;吳殿磊;單愛林;呂社民;張三奇;;2-芳基-1-異喹啉酮類HDAC-EGFR雙重抑制劑的設(shè)計、合成和活性[A];2011年全國藥物化學(xué)學(xué)術(shù)會議——藥物的源頭創(chuàng)新論文摘要集[C];2011年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前4條

1 戴厚玲;新型四氫異喹啉和吲哚啉酮生物堿衍生物的合成及其生物活性研究[D];華東理工大學(xué);2012年

2 冉崇昭;1，2，3，4—四氫異喹啉和1—芐基—1，2，，3，4—四氫異喹啉類衍生物的合成及其抗心律失�；钚匝芯縖D];上海醫(yī)藥工業(yè)研究院;2000年

3 杜恩明;海洋天然產(chǎn)物（-）-Renieramycin G立體異構(gòu)體的全合成及其抗腫瘤活性研究[D];北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院;2015年

4 俞靜波;機械力促進的N-去甲�；�，交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)用于制備喹啉/四氫異喹啉類衍生物[D];浙江工業(yè)大學(xué);2013年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 李夢圓;稠合吲哚和異喹啉衍生物的有效合成[D];江蘇師范大學(xué);2014年

2 趙盈盈;苯并咪唑并苯并異喹啉酮-12-羧酸衍生物的合成及性質(zhì)[D];濟南大學(xué);2015年

3 李彬瑤;鈀催化碳?xì)浠罨?環(huán)合反應(yīng)合成異喹啉酮和異喹啉氮氧化物的方法學(xué)研究[D];天津大學(xué);2014年

4 李皎;高三尖杉酯堿酯鏈合成研究及二氫異喹啉的環(huán)化反應(yīng)研究[D];重慶大學(xué);2015年

5 鐘宏班;鈀催化的碳?xì)?氮氫雙活化合成異喹啉酮及其衍生物的反應(yīng)方法學(xué)研究[D];天津大學(xué);2012年

6 曾慶東;四氫異喹啉類單胺氧化酶抑制劑的合成及其活性研究[D];重慶醫(yī)科大學(xué);2013年

7 彭楊;藥物中間體2，3-二氫—異喹啉-4（1H）-酮的合成研究[D];重慶醫(yī)科大學(xué);2013年

8 張健;1.抗精神病藥阿立哌唑的合成研究 2.異喹啉衍生物的合成研究[D];浙江工業(yè)大學(xué);2008年

9 杜利利;2-芳基異喹啉類化合物合成及體外細(xì)胞毒活性研究[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2011年

10 張岑;1-取代異喹啉類化合物的合成及生物活性[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2014年

  本文關(guān)鍵詞：高三尖杉酯堿酯鏈合成研究及二氫異喹啉的環(huán)化反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：431497