發(fā)布時(shí)間：2025-05-01 12:51

　　不對(duì)稱Mannich反應(yīng)的產(chǎn)物β-氨基羰基化合物是常用的藥物中間體,它用于合成許多具有生物活性的天然產(chǎn)物。.因此,很多團(tuán)隊(duì)致力于開(kāi)發(fā)高效實(shí)用的金屬催化劑或有機(jī)催化劑用于不對(duì)稱直接Mannich反應(yīng)。于是,我們發(fā)展了一種新型雙鎳絡(luò)合物高度選擇性地催化丙二酸酯與N-Ts亞胺的不對(duì)稱直接Mannich反應(yīng),并在溫和的反應(yīng)條件下,底物用量5-50mmol時(shí)能達(dá)到0.1-0.05 mol%的低催化劑用量。此外,N-Ts-β-氨基酯很容易通過(guò)單一步驟轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的具有良好結(jié)果的N-甲苯磺酰氮丙啶-2,2-二羧酸酯（yield up to 94%,ee up to 96%）,這在有機(jī)合成中是一種多功能的結(jié)構(gòu)單元。同時(shí),在控制實(shí)驗(yàn)和ESI-MS分析的基礎(chǔ)上,我們推測(cè)Ni₂/L4絡(luò)合物是活性物質(zhì),并通過(guò)DFT優(yōu)化給出Ni₂/L4的幾何結(jié)構(gòu)。

【文章頁(yè)數(shù)】：90 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖10.3Ni/L4=2:1混合物的ESI-HRMS(THF)

圖10.3Ni/L4=2:1混合物的ESI-HRMS(THF)Figure10.3ESI-HRMSofNi(OAc)2/L4=2:1mixturegeneratedinTHF(e)alcd.C53H49N6Ni2O13S2[ML4-2H+N....

圖10.4m/z1157觀察和計(jì)算的分布

21圖10.4m/z1157觀察和計(jì)算的分布.4Theobserveddistributionpatternofm/z1157andthecalculateddistribpatternofC53H49N6Ni2O13S2(f,g,h)示，N....

圖10.7DFT優(yōu)化的幾何形狀

的光譜在m/z=1157.3處顯示相同的中豐度為18%，而在Ni/L4=2:1混化結(jié)果(Table2,entries14and15)，即我們又對(duì)Ni/L4=2:1混合物做了顯示主峰為m/z=1157.15010i2O13S2[ML4-....

圖1配體L1氫譜

附圖1配體L1氫譜Figure1The1H-NMRofligandL1

本文編號(hào)：4042310