6,8-DOBCO作為一類含氧橋環(huán)骨架廣泛存在于昆蟲信息素等其它天然產(chǎn)物中,它們普遍具有良好的生物活性和成藥潛力。然而,由于其獨(dú)特的橋環(huán)縮酮結(jié)構(gòu),6,8-DOBCO骨架的構(gòu)建仍然是一項(xiàng)有待開發(fā)的挑戰(zhàn)性工作。文獻(xiàn)調(diào)研表明,現(xiàn)有的合成方法往往需要繁瑣的多步合成,且立體選擇性較差,底物擴(kuò)展存在較大的局限性。因此,開發(fā)6,8-DOBCO骨架的高效構(gòu)建策略具有重要理論意義及實(shí)際價值。近年來,金屬有機(jī)催化,即過渡金屬與有機(jī)小分子所組成的多組分催化體系,已發(fā)展成為了一種極為重要和高效的合成工具。本論文基于分步關(guān)環(huán)構(gòu)建6,8-DOBCO骨架的策略,使用鈀與磷酸的接力催化體系,采用乙烯基環(huán)狀碳酸酯與γ-氨基烯酮作為起始原料,依次經(jīng)過氮雜烯丙基化、反電子需求的Diels-Alder環(huán)化、以及分子內(nèi)縮酮化的連續(xù)串聯(lián)反應(yīng),以優(yōu)秀的收率及非對映選擇性得到一系列四氫吡咯并6,8-DOBCO類化合物。并通過對反應(yīng)中間產(chǎn)物的分離鑒定及控制實(shí)驗(yàn),對反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了驗(yàn)證。隨后,我們進(jìn)一步更換起始底物為鄰氨基查爾酮類化合物構(gòu)建四氫喹啉并6,8-DOBCO骨架,并且通過路易斯酸的篩選,解決了體系的兼容性問題。最終,選取鈀和鹵...

【文章頁數(shù)】：155 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 氧雜橋環(huán)類化合物的研究進(jìn)展
    1.1 氧雜橋環(huán)類化合物的簡介
    1.2 6 ,8-二氧雙環(huán)[3.2.1]辛烷類化合物的活性研究進(jìn)展
    1.3 6 ,8-DOBCO類化合物的合成研究進(jìn)展
        1.3.1 連續(xù)關(guān)環(huán)策略構(gòu)建6,8-DOBCO骨架
        1.3.2 分步關(guān)環(huán)策略構(gòu)建6,8-DOBCO骨架
    1.4 烯基環(huán)狀碳酸酯在含氧多環(huán)骨架構(gòu)建中的應(yīng)用
    1.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
2 鈀/磷酸催化的6,8-DOBCO骨架的構(gòu)建
    2.1 前言
        2.1.1 鈀/磷酸催化體系的簡介
        2.1.2 γ-氨基烯酮在環(huán)狀骨架構(gòu)建中的應(yīng)用
    2.2 課題提出與設(shè)計(jì)
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件的篩選及優(yōu)化
        2.3.2 反應(yīng)的底物擴(kuò)展
        2.3.3 反應(yīng)的放大及產(chǎn)物的衍生
        2.3.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的確證
        2.3.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
        2.4.2 一般操作機(jī)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    2.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
3 鈀/鹵鍵催化的6,8-DOBCO骨架的構(gòu)建
    3.1 前言
        3.1.1 鹵鍵催化劑簡介
        3.1.2 鄰氨基查爾酮在環(huán)狀骨架構(gòu)建中的應(yīng)用
    3.2 課題的設(shè)計(jì)與提出
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.3.1 反應(yīng)條件的篩選與優(yōu)化
        3.3.2 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        3.3.3 反應(yīng)的放大及產(chǎn)物的衍生
        3.3.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)確證
        3.3.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
        3.4.2 一般操作機(jī)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    3.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
結(jié)論
附錄
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表論文及科研成果
致謝



本文編號：3866429