由于芳基碘化物在有機及藥物合成、臨床藥物、分子標記物和材料化學等領(lǐng)域有著廣泛的用途,因此芳基碘化物的合成一直受到有機化學家們的青睞,并被廣泛深入地研究。但以優(yōu)異的區(qū)域選擇性及化學選擇性實現(xiàn)芳環(huán)化合物的碘代仍具一定的挑戰(zhàn)性,故而,過渡金屬參與、導向官能團協(xié)助的高選擇性芳環(huán)碘代反應(yīng)備受關(guān)注,并取得了一系列重要的進展。但無過渡金屬參與、導向官能團協(xié)助的芳環(huán)碘代反應(yīng)研究很少。在本論文中,我們實現(xiàn)了無過渡金屬參與烷基取代的羰基導向的芳基化合物選擇性單碘代反應(yīng)。本論文共分為兩章:第一章:簡要介紹了官能團導向的芳環(huán)C-H鍵碘化反應(yīng)研究進展。第二章:在對反應(yīng)溶劑、碘代試劑、氧化劑、反應(yīng)濃度等影響因素進行了大量探索和條件篩選后,我們發(fā)現(xiàn)以0.5當量的單質(zhì)碘為碘代試劑,以0.8當量的二乙酸碘苯為氧化劑,以六氟異丙醇為溶劑,可實現(xiàn)無過渡金屬參與、烷基取代的羰基導向的芳基化合物選擇性芳環(huán)單碘代反應(yīng),高效地合成了一系列芳環(huán)碘化合物;同時,我們對該反應(yīng)的機理進行了初步研究,提出了可能的反應(yīng)機理。 

【文章來源】：蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 官能團導向的芳環(huán)C-H鍵碘代反應(yīng)研究進展
    1.1 引言
    1.2 官能團導向的碘代反應(yīng)研究進展
        1.2.1 過渡金屬催化下官能團導向的碘代反應(yīng)
        1.2.2 非金屬參與的官能團導向的碘代反應(yīng)
    1.3 小結(jié)
    參考文獻
第二章 無過渡金屬參與,烷基酮導向的選擇性芳環(huán)單碘化反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 課題的設(shè)計
    2.3 模板反應(yīng)的條件篩選及優(yōu)化
    2.4 底物拓展
    2.5 產(chǎn)物的進一步轉(zhuǎn)化
    2.6 反應(yīng)機理研究
        2.6.1 烯醇化過程驗證
        2.6.2羰基影響實驗
        2.6.3 I源驗證
        2.6.4 HFIP影響驗證
        2.6.5動力學同位素實驗
        2.6.6 IOAc的驗證
    2.7 單晶結(jié)構(gòu)
    2.8 實驗部分
        2.8.1 試劑與儀器
        2.8.2 模板反應(yīng)實驗操作
        2.8.3 底物的制備
        2.8.4 產(chǎn)物2-12轉(zhuǎn)化的實驗操作
        2.8.5 反應(yīng)機理研究的實驗操作
    2.9 譜圖數(shù)據(jù)
        2.9.1 產(chǎn)物譜圖數(shù)據(jù)
        2.9.2 轉(zhuǎn)化產(chǎn)物譜圖數(shù)據(jù)
        2.9.3 機理實驗譜圖數(shù)據(jù)
    2.10 小結(jié)
    參考文獻
在學期間的研究成果
致謝
附錄 關(guān)鍵化合物NMR核磁共振譜圖



本文編號：3510961