發(fā)布時(shí)間：2021-09-02 01:12

　　可見光催化,相比于傳統(tǒng)的合成方法,依靠陽光提供的最可持續(xù)的能源,已經(jīng)成為實(shí)現(xiàn)獨(dú)特的化學(xué)反應(yīng)性的綠色且溫和的方式。相比于其他光催化劑,有機(jī)染料光催化劑在光下的吸收效果顯著,并且它們的光氧化還原性質(zhì)更可控,能通過一定的設(shè)計(jì)和合成來微調(diào)。有機(jī)染料類光催化劑價(jià)格便宜,易操作,且分子中不含有金屬離子,毒性低,使得反應(yīng)在后處理上比較方便,且對環(huán)境更加友好。本文通過對尾孢菌素,這種天然存在的脂溶性苝醌類化合物光敏劑展開了研究,實(shí)現(xiàn)了一系列光催化反應(yīng),擴(kuò)展了尾孢菌素的應(yīng)用范圍。接下來對所做的具體工作作簡單介紹:第一部分是將發(fā)酵得到的尾孢菌素作為催化劑,在可見光照射下實(shí)現(xiàn)了含氮雜環(huán)化合物的合成,并進(jìn)行了廣泛的底物擴(kuò)展。我們研究了[4+1]環(huán)化反應(yīng)的底物耐受范圍,包括吸電子基團(tuán),給電子基團(tuán)以及呋喃和吡啶類似物,結(jié)果表明除吡啶外,其他基團(tuán)都以65%到90%的產(chǎn)率得到產(chǎn)物;而對于[4+2]環(huán)二聚反應(yīng),給電子,吸電子和中性基團(tuán)產(chǎn)物幾乎都得到了70%以上的產(chǎn)率。之后我們通過自由基捕捉實(shí)驗(yàn)和電子自旋共振檢測等實(shí)驗(yàn)給出了兩類含氮雜環(huán)化合物合成的可能的反應(yīng)機(jī)理。通過這部分工作我們建立了微生物發(fā)酵和有機(jī)光催化之間的聯(lián)系,... 

【文章來源】：江南大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：153 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

cp-6AcO的紫外可見區(qū)吸收光譜

第三章尾孢菌素衍生物在芳基酯化中的應(yīng)用453.2.2.1紫外吸收光譜測定室溫下，將尾孢菌素衍生物溶于甲醇中，調(diào)配濃度為1×10-5mol/L，用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行紫外吸收光譜測定。3.2.2.2熒光發(fā)射光譜室溫下，將尾孢菌素衍生物溶于甲醇中，調(diào)配濃度為1×10-5mol/L，用熒光分光光度計(jì)測量。3.2.3結(jié)果與討論3.2.3.1紫外吸收光譜測定cp-6AcO的最大吸收波長集中在452nm。圖3-7cp-6AcO的紫外可見區(qū)吸收光譜Fig.3-7UVabsorptionspectrumofcp-6AcO3.2.3.2熒光發(fā)射光譜cp-6AcO的最大熒光發(fā)射集中在502nm。圖3-8cp-6AcO的熒光發(fā)射光譜Fig.3-8Fluorescenceemissionspectrumofcp-6AcO3.3芳基酯化

第四章尾孢菌素和釕配合物的制備634.2.2.5紫外吸收光譜測定室溫下，將制備的三種金屬配合物催化劑溶于甲醇中，濃度為1×10-5mol/L，用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行紫外吸收光譜測定。4.2.2.6熒光發(fā)射光譜測定室溫下，將制備的三種金屬配合物催化劑溶于甲醇中，濃度為1×10-5mol/L，用F-7000熒光分光光度計(jì)測量。4.2.3結(jié)果與討論4.2.3.19-氧化鄰苯二酚和釕配合物的制備上文我們通過制備方法制備了一系列的9-氧化鄰苯二酚和釕的配合物，我們制備了三種配合物，合成每一種配合物的每一步的產(chǎn)率如表4-2所示。表4-29-氧化鄰苯二酚和釕配合物的制備的產(chǎn)率Table4-2Yieldofpreparationof9-oxidizedcatecholandrutheniumcomplex名稱產(chǎn)率%ply87Ru(bpy)2Cl2·2H2O70[RuII(ply)(bpy)2]ClO475pap88RuCl2(pap)271[RuII(pap)2(ply)]ClO469Ru(PPh3)3Cl273Ru(PPh3)2(pap)Cl278RuII(pap)(ply)(PPh3)544.2.3.2紫外吸收光譜測定a.[RuII(ply)(bpy)2]ClO4[RuII(ply)(ply)2]ClO4的最大吸收波長集中在286nm。圖4-11[RuII(ply)(bpy)2]ClO4的紫外吸收光譜Fig.4-11UVabsorptionspectrumof[RuII(ply)(bpy)2]ClO4b.[RuII(pap)2(ply)]ClO4


本文編號(hào)：3378011