多肽通常是指由10-100個氨基酸分子脫水縮合后形成的化合物,在生命體中分布廣泛并且有重要的作用。多肽類藥物主要是通過與蛋白相互作用的方式調(diào)節(jié)許多重要的生命活動,具有對作用靶點高親和性、低毒性等優(yōu)點。然而,這類藥物也存在許多不足,如代謝穩(wěn)定性差,半衰期短等阻礙了多肽藥物在臨床中的應用。一些化學修飾方法可以改善以上多肽藥物的缺點。主要包括:對肽鏈進行化學修飾或引入高分子聚合物,對氨基酸序列進行定點突變或修飾等。C-C鍵的構建是有機合成中的重要研究領域,也是藥物合成中構建藥物分子不可缺少的技術支撐。C-H鍵官能化是最直接的構建C-C鍵的方法之一。以往的有機反應主要是調(diào)控不同官能團的化學選擇性,然而,C-H鍵官能化可以通過特定手段,即使在反應活性更高的其他官能團存在時,仍然只發(fā)生目標C-H鍵的區(qū)域選擇性反應。將特定的脂肪族基團引入分子中通常會使目標分子的生物學特性及藥理活性發(fā)生較為顯著的改變。過渡金屬或有機光敏劑催化的光反應研究已有很多報道,但無催化劑參與的光交叉偶聯(lián)反應發(fā)展較為緩慢。本文報道了一種甘氨酸衍生物與烷基碘在無催化條件下構筑α-烷基化非天然氨基酸的方法。研究中,我們考察了反應物濃度、時間、光照強度、光照時間等條件對反應的影響,得到了最佳的反應條件。在此最佳條件下,系統(tǒng)地考察了底物的兼容性。實驗結(jié)果表明一級、二級、三級烷基碘均有較好的反應效果。此外,甘氨酸酯、甘氨酸酰胺、α-氨基酮和N-芳基四氫異喹啉和多肽分子均可在標準條件下選擇性烷基化。最后,在此反應結(jié)果的基礎上,我們提出了一種可能的反應機理。
【學位單位】：蘭州大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2019
【中圖分類】：R914
【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 C-H官能團化在氨基酸及多肽修飾中的應用
    1.1 前言
2）-H官能團化'>    1.2 C（sp²）-H官能團化
        1.2.1 硼酸化反應
        1.2.2 酰基化反應
        1.2.3 鹵化反應
        1.2.4 芳基化反應
3）-H官能團化'>    1.3 .活化C（sp³）-H官能團化
        1.3.1 芳基化反應
        1.3.2 芐基化反應
3）-H官能團化'>    1.4 .非活化C（sp³）-H官能團化
        1.4.1 �；磻�
        1.4.2 芳基化反應
        1.4.3 烯基化反應
        1.4.4 硼酸化反應
        1.4.5 烷基化反應
    參考文獻
3）-H烷基化及在多肽合成中的應用'>第二章 光誘導下無催化的C（sp³）-H烷基化及在多肽合成中的應用
    2.1 前言
    2.2 實驗結(jié)果與討論
        2.2.1 反應條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物拓展
        2.2.3 反應產(chǎn)物應用
        2.2.4 機理探索
    2.3 實驗過程
        2.3.1 實驗儀器及反應溶劑處理
        2.3.2 底物合成
    2.4 化合物數(shù)據(jù)
    參考文獻
附錄：化合物圖譜數(shù)據(jù)
在學期間研究成果
致謝

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本文編號：2864120