發(fā)布時(shí)間：2020-10-25 05:02

　　 糖類化合物和異喹啉酮衍生物都是分布于自然界的重要天然產(chǎn)物,具有廣泛的生物活性。藥物化學(xué)的一個(gè)主要任務(wù)就是合成和修飾具有潛在生物活性的先導(dǎo)化合物,因此,本論文主要分為兩大部分,分別研究了稀有庚糖的合成通法以及異喹啉酮衍生物的合成新方法。糖類化合物通常是構(gòu)建復(fù)雜非天然手性分子的起始原料,糖化學(xué)研究的一個(gè)主要任務(wù)就是用糖來(lái)修飾具有潛在生物活性的分子。庚糖作為一類高碳糖,主要分布于植物、藻類以及細(xì)菌中,具有抗炎、抑菌、抗腫瘤等生物活性,其還能通過抑制葡萄糖激酶從而達(dá)到治療低血糖的功效。因此,庚糖的合成具有十分重要的意義。本論文針對(duì)某些稀有庚糖進(jìn)行化學(xué)合成研究,建立了一種以廉價(jià)易得,來(lái)源豐富的六碳糖為起始原料,合成稀有庚糖的合成通法。本論文以D-(+)-甘露糖為起始原料,先選用不同的保護(hù)基進(jìn)行選擇性保護(hù)與脫保護(hù),然后經(jīng)氯鉻酸吡啶(PCC)氧化C-6位的羥基,再經(jīng)過Wittig反應(yīng)得到D-甘露庚糖烯,最后用AD-mix-α進(jìn)行雙羥基化得到相應(yīng)的D-甘露庚糖,并以D-(+)-葡萄糖為原料也成功地合成了相應(yīng)的D-葡萄庚糖,驗(yàn)證了該合成路線的通用性。異喹啉酮衍生物是廣泛存在于天然產(chǎn)物中的一類生物堿,研究發(fā)現(xiàn)此類化合物具有良好的抗HIV病毒、抗菌、抗炎等活性。由于其獨(dú)特的生物活性,這類化合物的合成一直備受關(guān)注。目前,合成這類化合物的方法還存在催化劑成本高、條件復(fù)雜、產(chǎn)率低等缺點(diǎn),因此,尋找更加簡(jiǎn)便、廉價(jià)、高效的合成方法必將成為新的研究熱點(diǎn)。因此,本論文第二部分主要研究了兩種合成異喹啉酮衍生物的新方法。(1)選用N-烷基(芳基)N-苯基苯甲酰胺與苯甲醇為起始原料,以TBHP(過氧化叔丁基)為引發(fā)劑,同時(shí)又充當(dāng)氧化劑的作用,無(wú)需任何金屬催化,僅用乙酸乙酯作為溶劑,在140℃的條件下反應(yīng)24小時(shí)得到相應(yīng)的異喹啉酮衍生物。該方法具有條件簡(jiǎn)單、原料廉價(jià)易得、環(huán)境友好等特點(diǎn)。(2)為了拓寬底物的多樣性,本論文再次以N-烷基-N-苯基苯甲酰胺與苯亞磺酸鈉為起始原料,首次研究了在醋酸鈷催化體系下,加入碘化鉀作為添加劑,以乙腈為溶劑,在140℃下反應(yīng)24小時(shí)得到相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物。該方法能夠得到高產(chǎn)率的區(qū)域選擇性產(chǎn)物,適用范圍廣。本論文成功探索出一種稀有庚糖的合成通法,該方法操作簡(jiǎn)便,反應(yīng)條件簡(jiǎn)單,適用性強(qiáng),并且具有很高的潛在工業(yè)化價(jià)值。與此同時(shí),本論文也成功研究出兩種合成異喹啉酮及其衍生物的新方法。這兩種合成方法均表現(xiàn)出良好的底物兼容性,操作簡(jiǎn)單且收率良好,區(qū)域選擇性高。所有合成的糖中間體和異喹啉酮衍生物均用核磁,紅外以及高分辨進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定和表征。
【學(xué)位單位】：江蘇大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：R914
【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 糖生物學(xué)和糖化學(xué)研究進(jìn)展
        1.1.1 糖生物學(xué)意義
        1.1.2 糖化學(xué)研究進(jìn)展
    1.2 稀有庚糖簡(jiǎn)介
        1.2.1 稀有庚糖的生物活性
        1.2.2 稀有庚糖化學(xué)合成研究進(jìn)展
        1.2.3 稀有庚糖合成展望
    1.3 異喹啉酮衍生物簡(jiǎn)介
        1.3.1 異喹啉酮衍生物的生物活性
        1.3.2 異喹啉酮衍生物的應(yīng)用
    1.4 異喹諾酮類衍生物合成方法學(xué)研究進(jìn)展
        1.4.1 通過官能團(tuán)導(dǎo)向合成異喹啉酮衍生物
        1.4.2 通過氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成異喹啉酮衍生物
    1.5 本課題研究目的和意義
第二章 稀有庚糖的合成
    2.1 前言
    2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    2.3 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
        2.3.1 D-甘露庚糖的合成
        2.3.2 D-葡萄庚糖的合成
    2.4 本章小結(jié)
第三章 異喹啉酮衍生物的合成
    3.1 前言
    3.2 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    3.3 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
        3.3.1 N-烷基（芳基）-N-苯基丙烯酰胺和苯甲醇的氧化偶聯(lián)反應(yīng)
            3.3.1.1 實(shí)驗(yàn)條件篩選
            3.3.1.2 拓展性反應(yīng)
            3.3.1.3 控制實(shí)驗(yàn)
            3.3.1.4 實(shí)驗(yàn)機(jī)理探討
            3.3.1.5 實(shí)驗(yàn)步驟
            3.3.1.6 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
        3.3.2 N-烷基-N-苯基丙烯酰胺和苯亞磺酸鈉的氧化偶聯(lián)反應(yīng)
            3.3.2.1 實(shí)驗(yàn)條件篩選
            3.3.2.2 拓展性反應(yīng)
            3.3.2.3 控制實(shí)驗(yàn)
            3.3.2.4 實(shí)驗(yàn)機(jī)理探討
            3.3.2.5 實(shí)驗(yàn)步驟
            3.3.2.6 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
    3.4 本章小結(jié)
第四章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
致謝
碩士在讀期間所發(fā)表論文
附錄A

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

1 王克夷;;糖類的生物學(xué)意義[J];生命的化學(xué);2009年02期

2 余工;糖生物學(xué)研究的現(xiàn)狀與展望[J];生物學(xué)教學(xué);2002年10期

3 郭忠武，王來(lái)曦;糖化學(xué)研究進(jìn)展[J];化學(xué)進(jìn)展;1995年01期

本文編號(hào)：2855503