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水相中酰胺與醛的氧化酰化反應(yīng)及α-羰基羧酸的脫羧;悸(lián)反應(yīng)的研究

發(fā)布時間:2020-10-25 01:47
   酰胺鍵是一種十分重要的官能團(tuán)。它廣泛存在于天然產(chǎn)物,藥物,高分子化合物中。近年來,許多酰胺類化合物被證實能有效治療癌癥,阿爾茲海默癥和高血壓等疾病。因此酰胺鍵的構(gòu)建有十分重要的意義。本論文以酰胺類化合物為底物與醛進(jìn)行氧化;磻(yīng),來構(gòu)建二酰胺類化合物。并將該方法應(yīng)用于茴拉西坦的合成。另外我們也對α-羰基羧酸的脫羧;悸(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究。具體分為以下四個章節(jié)。第一章綜述了近年來伯胺,仲胺,特別是酰胺類化合物與醛的氧化;磻(yīng)研究進(jìn)展。第二章主要研究了以吡啶甲酰芐胺類化合物為底物,芳香醛為;噭┑难趸;磻(yīng)。首先,我們介紹了該課題的研究意義。接下來我們對該反應(yīng)進(jìn)行了條件優(yōu)化。該反應(yīng)以Pd(OAc)_2為催化劑,TBHP為氧化劑,TFA為添加劑,在40~oC的水中,經(jīng)過氧化;磻(yīng)構(gòu)建了20個結(jié)構(gòu)新穎的酰胺類化合物,收率45-87%,底物適應(yīng)性良好。該方法以水作溶劑,綠色環(huán)保。反應(yīng)條件溫和,同時醛作為;噭┮搀w現(xiàn)了較好的原子經(jīng)濟(jì)性。第三章我們主要研究了茴拉西坦的合成工藝。首先綜述了茴拉西坦的合成工藝路線,接下來將第二章的氧化;w系應(yīng)用到茴拉西坦的合成中,經(jīng)過條件優(yōu)化成功得到了目標(biāo)產(chǎn)物(收率40%)。為茴拉西坦的合成提供了一條新的路徑。第四章我們綜述了近年來α-羰基羧酸的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。然后,我們研究了以4-甲酰胺嗎啡啉-N-苯基為底物,以α-羰基羧酸為;噭┑拿擊扰悸(lián)反應(yīng),篩選出較優(yōu)的反應(yīng)體系,并進(jìn)行了底物適用性考察,收率42-62%。該方法具有反應(yīng)條件溫和,原子經(jīng)濟(jì)性好等優(yōu)點。
【學(xué)位單位】:浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:R914
【文章目錄】:
致謝
中文摘要
英文摘要
縮略詞簡表
第一章 胺類化合物與醛的氧化;磻(yīng)綜述
    1.1 緒論
    1.2 伯胺和仲胺與醛的氧化;磻(yīng)
        1.2.1 伯胺類化合物
        1.2.2 仲胺類化合物
    1.3 酰胺與醛的氧化酰化反應(yīng)
第二章 酰胺與醛在水中的氧化;磻(yīng)研究
    2.1 選題的依據(jù)及研究思路
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗儀器與試劑
        2.2.2 吡啶甲酰胺類化合物一般合成方法
        2.2.3 二酰胺類化合物的合成方法
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)溶劑的篩選
        2.3.2 催化劑的篩選
        2.3.3 催化劑量的篩選
        2.3.4 氧化劑的篩選
        2.3.5 添加劑的篩選
        2.3.6 表面活性劑的篩選
        2.3.7 反應(yīng)底物的考察
    2.4 反應(yīng)機(jī)理的探討
    2.5 化合物表征
    本章小結(jié)
第三章 氧化;磻(yīng)在茴拉西坦合成中的初步探索
    3.1 茴拉西坦合成綜述
        3.1.1 緒論
        3.1.2 茴拉西坦合成研究進(jìn)展
    3.2 選題依據(jù)及研究思路
    3.3 合成方法設(shè)計
    3.4 實驗部分
        3.4.1 實驗儀器與試劑
        3.4.2 茴拉西坦的合成方法
    3.5 結(jié)果與討論
        3.5.1 溫度的篩選
        3.5.2 溶劑的篩選
        3.5.3 催化劑的篩選
        3.5.4 氧化劑的篩選
    3.6 化合物表征
    本章小結(jié)
第四章 α-羰基羧酸脫羧偶聯(lián)反應(yīng)研究
    4.1 α-羰基羧酸脫羧偶聯(lián)綜述
        4.1.1 緒論
        4.1.2 非C-H官能團(tuán)化脫羧偶聯(lián)反應(yīng)
        4.1.3 sp2C-H活化脫羧偶聯(lián)反應(yīng)
    4.2 選題的依據(jù)及研究思路
    4.4 實驗部分
        4.4.1 實驗儀器與試劑
        4.4.2 4-甲酰胺嗎啡啉-N-苯基的合成
        4.4.3 脫羧偶聯(lián)反應(yīng)的一般步驟
    4.5 結(jié)果與討論
        4.5.1 反應(yīng)溶劑的篩選
        4.5.2 催化劑和氧化劑篩選
        4.5.3 反應(yīng)溫度篩選
        4.5.4 反應(yīng)投料比篩選
        4.5.5 底物的拓展
    4.6 反應(yīng)機(jī)理探討
    4.7 化合物表征
    本章小結(jié)
全文總結(jié)和展望
參考文獻(xiàn)
碩士期間發(fā)表的論文和專利
附錄

【相似文獻(xiàn)】

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本文編號:2855277

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