1,3-二噻烷及其衍生物由于其獨(dú)特的“極性反轉(zhuǎn)”性質(zhì),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于構(gòu)筑C-C鍵和C-X鍵上。我們課題組長(zhǎng)期致力于1,3-二噻烷參與的自由基偶聯(lián)反應(yīng)研究。在此之前,我們已經(jīng)報(bào)道了1,3-二噻烷和芳基烯烴的自由基偶聯(lián)反應(yīng)。乙烯基醚作為一類特殊的合成中間體,廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物合成和聚合物前體中。例如,烯醚可以作為親雙烯體通過aza Diels-Alder反應(yīng)在合成喹啉及其衍生物。大部分合成β-羰基-1,3-二噻烷方法是通過β-羰基炔烴和丙二硫醇反應(yīng)而來。1981年,Paterso研究小組報(bào)道了烯醇硅醚和噻烷的四氟硼酸鹽在硝基甲烷和二氯甲烷的混合溶劑中能生成β-羰基-1,3-二噻烷類化合物。因此,我們?cè)O(shè)計(jì)并實(shí)現(xiàn)了烯醚和1,3-二噻烷在銅催化下可以選擇性生成α-醛基-1,3-二噻烷。另外,在鐵催化下烯醚和1,3-二噻烷可以生成2-取代噻烷。該反應(yīng)具有操作簡(jiǎn)單,條件溫和,區(qū)域選擇性好,適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
【學(xué)位單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：R91
【部分圖文】：

蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 1,3-二噻烷與烯醚的自由基偶聯(lián)反應(yīng)研究的情況下，這種鈀催化比上述的銥催化表現(xiàn)出更強(qiáng)的催化活性，可獲得更高的收率。然而鈀催化的方法不能乙烯化苯酚，銥催化幾乎可以定量完成。

圖 1-35二價(jià)銅鹽一般則是通過兩個(gè)親核試劑偶聯(lián)，最常用的就是使用親核性的烯基硼代替親電性的鹵代烯烴來和醇或酚反應(yīng)制備烯醚。Lam 研究小組報(bào)道了烯基硼酸和苯酚以及 Batey 和 Quach 使用烯烴的三氟硼酸鹽和醇，都可以在二價(jià)銅的作用下偶聯(lián)生成乙烯基醚[50-51]（圖 1-36）。

圖 1-421.3.2 環(huán)烯醇醚作為親雙烯體在隨后的研究中，人們發(fā)現(xiàn)環(huán)狀烯醇醚如2,3-二氫呋喃1-13a和3,4-二氫-2H-吡喃 1-13b 也可以用作親雙烯體參與 DA 反應(yīng)。在各種路易斯酸和質(zhì)子酸的催化下，這些環(huán)狀烯醇醚可以和相應(yīng)的氮雜二烯環(huán)加成制備喹啉衍生物[66]。一般情況下，該反應(yīng)形成的順式和反式異構(gòu)體 1-14 和 1-15 可以通過硅膠柱層析分離（圖1-43）。

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 陳海濤,孫寶國(guó),梁夢(mèng)蘭,鄭福平;1,4-二噻烷類香料化合物的合成及其在食品中的應(yīng)用[J];北京工商大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2003年02期

2 劉興華;1,3-二噻烷在有機(jī)合成中的應(yīng)用[J];安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2001年01期

3 胡艾希;曾昭瓊;;羰基極性轉(zhuǎn)換中間體——1,3-二噻烷在有機(jī)合成中的應(yīng)用[J];化學(xué)試劑;1989年06期

4 劉維儉;;1、3-二噻烷在有機(jī)合成上的應(yīng)用[J];常州教育學(xué)院學(xué)報(bào);1996年04期

5 鄭福平;張文靜;孫寶國(guó);謝建春;劉玉平;徐曉東;李寧;;微波輻射-同步冷卻法合成3種2-甲基-2-烷基-1，3-二噻烷[J];現(xiàn)代科學(xué)儀器;2007年04期

6 李子洪;含硫碳負(fù)離子──1，3－二噻烷在有機(jī)合成上的應(yīng)用[J];鞍山鋼鐵學(xué)院學(xué)報(bào);1995年02期

7 王磊;孫薇;魯東飛;柳明;段又生;王敏;劉尚鐘;;2-溴代呋喃基或噻吩基-1,3-二噻烷衍生物的合成及殺蟲活性[J];農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào);2008年02期

8 張基慶;葛正華;賈玉良;張立劍;;(4-甲基-1,3-二噻烷-2-亞甲基)-1,7-二芳基-1,6-二烯-3,5-二酮的合成[J];分子科學(xué)學(xué)報(bào);2006年06期

9 楊穎;王超;;多巰基功能性保護(hù)氨基酸的合成(英文)[J];Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences;2011年02期

10 張秀華;孫德軍;康萬利;孟令偉;邵允;;新型2-(1,3-二噻烷-2-亞基)丙二酸Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)[J];分子科學(xué)學(xué)報(bào);2007年06期

相關(guān)會(huì)議論文 前2條

1 鄭福平;張文靜;孫寶國(guó);謝建春;劉玉平;徐曉東;李寧;;微波輻射-同步冷卻法合成3種2-甲基-2-烷基-1，3-二噻烷[A];國(guó)產(chǎn)科學(xué)儀器應(yīng)用、創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)化學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集（一）[C];2007年

2 張?zhí)锘?肖春生;莊秀麗;陳學(xué)思;;含1,4-二噻烷側(cè)基聚氨基酸的合成及其用作氧化響應(yīng)性藥物載體的研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)2017全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)摘要集——主題F：生物醫(yī)用高分子[C];2017年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前1條

1 唐壽初;Taiwaniaquinoids類天然產(chǎn)物的全合成研究及基于1，3-二噻烷的方法學(xué)研究[D];蘭州大學(xué);2008年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前5條

1 劉騰;1,3-二噻烷與烯醚的自由基偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2018年

2 賴俊汕;2-氯-1,3-二噻烷與醛、炔烴的自由基偶聯(lián)反應(yīng)及多取代呋喃的合成研究[D];蘭州大學(xué);2016年

3 杜文斌;1,3-二噻烷與烯烴的自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2015年

4 李永光;以α-（1，3-二噻烷-2-基）烯胺酮為底物通過[4+1]環(huán)合法合成1，3，4-三取代吡唑[D];吉林大學(xué);2014年

5 張基慶;通過多米諾反應(yīng)合成噻喃并噻吩衍生物[D];東北師范大學(xué);2005年

本文編號(hào)：2814535