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銅催化異腈與苯甲酰羥胺反應(yīng)合成二氫喹啉酮的研究

發(fā)布時間:2020-05-06 11:38
【摘要】:異腈含有穩(wěn)定的二價碳結(jié)構(gòu)單元,這使得它與CO存在某些類似的化學(xué)性質(zhì),自身又具備特殊的優(yōu)勢。因此,異腈是有機(jī)合成中十分有用的合成子,幾乎可以與任何類型的試劑包括親電試劑、親核試劑、自由基發(fā)生反應(yīng)。已知基于異腈參與的多組分反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)和插入反應(yīng)可以合成許多類型的化合物分子,特別是含氮雜環(huán)化合物。苯甲酰羥胺是一類高效的親電胺化試劑,其可以參與多種反應(yīng),例如交叉偶聯(lián)和烯烴雙官能團(tuán)化。然而關(guān)于苯甲酰羥胺和異腈反應(yīng)的實例卻很少。在本論文中,我們提出了一種從容易獲得的異腈和苯甲酰羥胺構(gòu)建二氫喹啉酮骨架的新方法。該方法使用CuOAc作為催化劑,dppe作為配體,PhONa作為堿,條件溫和;谶@種方法,合成了一系列結(jié)構(gòu)上令人感興趣的二氫喹啉酮,產(chǎn)率中等。
【圖文】:

單晶結(jié)構(gòu),羥胺,苯甲酰


圖 2-1 3aa 的單晶結(jié)構(gòu)圖2.1.2 底物的擴(kuò)展2.1.2.1 異腈與不同類型的苯甲酰羥胺的反應(yīng)在確定最佳反應(yīng)條件后,我們首先探索了關(guān)于苯甲酰羥胺的底物范圍(圖 2-2)。除嗎啉衍生的苯甲酰羥胺外,該方法還適用于哌啶(3ab)、硫代嗎啉(3ac)、哌嗪(3ad)等衍生的苯甲;u胺。4-取代的哌啶如苯基(3ae)、酯(3af)、甲基(3ag)衍生的苯甲酰羥胺也可以與 1a 反應(yīng)以產(chǎn)生中等產(chǎn)率的相應(yīng)產(chǎn)物。此外,,螺哌啶(3ah 和 3ai)和氮雜環(huán)庚烷(3aj)的苯甲酰羥胺在轉(zhuǎn)化中顯示出中等反應(yīng)性。值得注意的是,此方法同樣適用于帕羅西。3ak)衍生的羥胺,帕羅西汀是一種用于治療重度抑郁癥和強(qiáng)迫癥的藥物。

銅催化異腈與苯甲酰羥胺反應(yīng)合成二氫喹啉酮的研究


圖017QI印1匆卜101匆1201101加散、陽
【學(xué)位授予單位】:中國人民解放軍陸軍軍醫(yī)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:R914

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