【摘要】：手性對映體之間光學性質和生理作用存在較大的差異。“反應�！笔录怯捎陔陌愤哙ね挠倚w的藥理作用是鎮(zhèn)靜而左旋體卻是致畸作用所致。因此,研究廉價、簡便的方法得到單一的、光學純的對映體具有重要的價值與意義。手性烯丙醇類化合物作為一類重要中間體,在醫(yī)學、藥學、天然產物全合成和精細化工產品合成中廣泛應用。手性烯丙醇可以通過醛的不對稱烯丙基化加成反應獲得�；贑-3,C-3’位具有酯基的1,1’-雙咔啉N,N’-雙氧軸手性催化劑在催化烯丙基三氯硅烷對醛的不對稱加成中取得的優(yōu)良效果,為進一步探討催化劑與醛的不對稱烯丙基化反應之間的構效關系,本論文繼續(xù)對C-3,C-3’位的酯基進行改造。將C-3,C-3’位酯基還原后,進行醚化,隨后進行氮氧化,得到了一系列C-3,C-3’位R為直鏈、支鏈、環(huán)狀烷烴、芳香醚基取代共14個軸手性雙咔啉氮氧催化劑,通過高效液相色譜進行手性拆分,成功制備單一對映體,將其旋光數(shù)據(jù)與文獻數(shù)據(jù)對比,確認其絕對構型。并將此類催化劑應用于醛的不對稱烯丙基加成反應,實驗結果顯示此類催化劑具有較高的催化活性,在小底物醛的條件篩選中,在-80℃,以二氯甲烷(DCM)為溶劑,催化劑用量為1 mol%,催化劑(S)-12k催化獲得91%ee,對大底物結構β-咔啉醛的催化活性最高獲得96%ee。苯并呋喃及其衍生物具有良好的抗菌、細胞毒和殺蟲活性,VA二唑與其他的藥效團結合表現(xiàn)出廣泛的生物學活性如抗菌、除草等,根據(jù)生物活性片段拼接原理,將苯并呋喃母核與VA二唑連接得到(E)-N'-芐基-2-((2,2-二甲基-2,3-二氫苯并呋喃-7-基)氧基)乙酰腙類衍生物及2-(((2,2-二甲基-2,3-二氫苯并呋喃-7-基)氧基)甲基)-5-苯基-1,3,4-VA二唑衍生物兩個系列化合物,分別各自測試其抗菌活性,細胞毒活性及除草活性,結果顯示VA二唑系列化合物具有較高的除草活性。綜上所述,本文成功獲得系列新型路易斯堿催化劑,在不對稱烯丙基化反應中,獲得高產率(96%)及高對映選擇性(96%ee)。此外,以苯并呋喃為母核連接VA二唑片段得到的2-(((2,2-二甲基-2,3-二氫苯并呋喃-7-基)氧基)甲基)-5-苯基-1,3,4-VA二唑系列化合物具有較好的除草活性。
【學位授予單位】：河北大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：R914;R96

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本文編號：2632729