【摘要】：吖啶類化合物是一類重要的含氮雜環(huán)化合物,包括吖啶橙、吖啶酯、雙吖啶、吖啶酮及衍生物等。吖啶酮衍生物含有給電子基團(tuán)(N-R)和吸電子基團(tuán)(C=O),具有較好的電子傳輸能力。同時(shí),它們具有大環(huán)共軛體系及剛性平面結(jié)構(gòu),熒光性質(zhì)強(qiáng),通過(guò)適當(dāng)?shù)男揎椏梢院腕w內(nèi)物質(zhì)較好地結(jié)合,而且還具有抗癌、抗微生物、抗瘧疾等生物活性,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、光電材料等領(lǐng)域。然而,吖啶酮衍生物在比值熒光及雙光子熒光領(lǐng)域的研究及應(yīng)用還較少,同時(shí),大多吖啶酮衍生物水溶性較差,限制了其在光學(xué)或電化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,本論文研究了幾種基于商業(yè)化或自制合成的吖啶酮衍生物的比值熒光、雙光子熒光和電化學(xué)傳感方法,分別將其用于離子、小分子和生物大分子的檢測(cè)。希望能為擴(kuò)展吖啶酮在光電材料、離子探針、生物雙光子探針及生物活性等領(lǐng)域的研究及應(yīng)用提供基礎(chǔ)。本論文共有四章:第一章:基于2-氨基吖啶酮構(gòu)建了一種比值熒光傳感方法用于pH值的檢測(cè)。在酸性條件下,2-氨基吖啶酮的氨基被H~+質(zhì)子化,質(zhì)子化的氮原子與吖啶酮結(jié)構(gòu)形成p-π共軛,發(fā)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT),使發(fā)射波長(zhǎng)在420 nm處的熒光增強(qiáng),540 nm處的熒光減弱,呈藍(lán)色熒光。但隨著pH值的升高,其結(jié)構(gòu)中的氨基易發(fā)生去質(zhì)子化,使發(fā)射波長(zhǎng)在420 nm處的熒光減弱,540 nm處的熒光增強(qiáng),呈黃綠色熒光。通過(guò)熒光信號(hào)比值變化,實(shí)現(xiàn)對(duì)pH變化過(guò)程的有效監(jiān)測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)pH處于2.0~6.0范圍內(nèi),在540 nm、420 nm發(fā)射波長(zhǎng)處的熒光強(qiáng)度比值F_(540)/F_(420)的對(duì)數(shù)值與pH呈良好的線性關(guān)系。在此基礎(chǔ)上,通過(guò)激光共聚焦成像技術(shù)成功將其用于監(jiān)測(cè)胃癌細(xì)胞(SGC-7901)內(nèi)的pH變化。有望為極酸環(huán)境下細(xì)胞內(nèi)pH的檢測(cè)提供新思路。第二章:基于5,7-二硝基-2-磺基-吖啶酮(DSA)和二氧化錳納米片(Nano-MnO_2)構(gòu)建了一種熒光傳感方法用于谷胱甘肽(GSH)的檢測(cè)。通過(guò)DSA吸附在Nano-MnO_2上,將DSA的熒光猝滅。然后通過(guò)GSH與Nano-MnO_2之間的氧化還原反應(yīng)引起Nano-MnO_2片層的消解導(dǎo)致DSA的釋放及其熒光的恢復(fù),基于該原理實(shí)現(xiàn)對(duì)GSH的檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)GSH濃度在100~700μM范圍內(nèi),體系的熒光強(qiáng)度恢復(fù)值與GSH濃度呈線性關(guān)系,檢測(cè)限達(dá)到4.0μM。在此基礎(chǔ)上,成功將該方法用于宮頸癌細(xì)胞(HeLa)內(nèi)GSH的熒光成像,有望為生物體內(nèi)GSH的檢測(cè)提供一種新方法。第三章:基于10-甲基-2-硝基-吖啶酮(MNA)研制了一種信號(hào)增強(qiáng)型熒光傳感方法用于硝基還原酶(NTR)的檢測(cè)。在煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)供電子條件下,NTR還原MNA中的硝基為氨基,生成10-甲基-2-氨基吖啶酮(MAA)從而產(chǎn)生熒光信號(hào),且熒光強(qiáng)度與NTR濃度呈正相關(guān)。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,該檢測(cè)方法的線性范圍為0~15μg/mL,檢測(cè)限達(dá)0.15μg/mL。該方法成功應(yīng)用于斑馬魚(yú)內(nèi)源性NTR的檢測(cè),與商業(yè)化魚(yú)硝基還原酶試劑盒檢測(cè)結(jié)果一致。同時(shí)發(fā)現(xiàn)生成的MAA具有雙光子性質(zhì),利用飛秒脈沖激光技術(shù)可將其應(yīng)用于斑馬魚(yú)內(nèi)源性NTR的雙光子熒光成像,有望為生物體內(nèi)NTR檢測(cè)提供一種新方法。第四章:研究了5,7-二硝基-2-磺基-吖啶酮(DSA)與牛血清白蛋白(BSA)相互作用的電化學(xué)行為,在pH=5.0 PB緩沖液中,DSA有一對(duì)可逆的氧化還原峰。BSA存在時(shí),DSA與BSA結(jié)合產(chǎn)生電化學(xué)惰性復(fù)合物DSA-BSA,導(dǎo)致DSA平衡濃度的降低,DSA的氧化峰電流下降,記錄電流值的變化可實(shí)現(xiàn)BSA的檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)BSA濃度在0.01~0.10 mg/L范圍內(nèi),DSA的氧化峰電流降低程度與BSA濃度成線性關(guān)系,檢測(cè)限低至0.002 mg/L。在此基礎(chǔ)上,將該電化學(xué)傳感方法應(yīng)用于外泌體蛋白的檢測(cè),與商業(yè)化蛋白定量試劑盒(BCA法)檢測(cè)結(jié)果一致,有望為臨床生物樣本中蛋白等生物大分子的檢測(cè)提供一種新方法。
【圖文】：

圖 1.1 吖啶酮在 pH 2.0 和 pH 5.0 的 PB 緩沖液中的熒光光譜圖（A：pH=2.0，B：pH =5.0）Figure1.1 Fluorescence spectra of acridone in pH 2.0 and pH 5.0 (A: PH=2.0，B: pH=5.0)圖1.2 2-氨基吖啶酮在pH 2.0和pH 5.0的PB緩沖液中的熒光光譜圖（A：pH=2.0，

12圖1.2 2-氨基吖啶酮在pH 2.0和pH 5.0的PB緩沖液中的熒光光譜圖（A：pH=2.0，，B：pH =5.0）Figure1.2 Fluorescence spectra of 2-aminoacridone in pH 2.0 and pH 5.0 PB buffer(A: PH=2.0，B: pH =5.0)圖 1.3 2-氨基吖啶酮存在綠色熒光和藍(lán)色熒光兩種形式Figure1.3 The 2-aminoacridone exists in two forms, as either the green fluorescentbase form or the blue fluorescent base form.
【學(xué)位授予單位】：福建醫(yī)科大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：R917

【參考文獻(xiàn)】

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1 李茜;宋盼;代艷鵬;王超玉;徐括喜;;基于吖啶的熒光化學(xué)傳感器研究進(jìn)展[J];化學(xué)研究;2015年04期

2 陳棟;張學(xué)強(qiáng);張晶瑩;王悅;;二苯胺取代吖啶衍生物發(fā)光材料的合成、表征及電致發(fā)光性能[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);2015年03期

3 張麗娟;吳文強(qiáng);;吖啶類熒光探針用于微量蛋白質(zhì)測(cè)定的研究[J];化學(xué)工程師;2014年11期

4 萬(wàn)瓊瓊;李照;馬會(huì)民;;硝基還原酶熒光探針的研究進(jìn)展[J];分析科學(xué)學(xué)報(bào);2014年05期

5 周齊洋;王楠;陳秀發(fā);;測(cè)定癌胚抗原的吖啶酯化學(xué)發(fā)光免疫分析方法的建立[J];標(biāo)記免疫分析與臨床;2013年06期

6 張勇;賀劍輝;劉洪翠;勞喬聰;李春?jiǎn)?;斑馬魚(yú)在藥物臨床前毒理學(xué)研究中的應(yīng)用進(jìn)展及現(xiàn)狀[J];中國(guó)藥理學(xué)與毒理學(xué)雜志;2013年03期

7 陳敬華;張靜;蔡婉婷;林晶;趙秀金;傅芳;林新華;;一種吖啶酮衍生物的合成及與蛋白質(zhì)相互作用的電化學(xué)行為研究[J];分析化學(xué);2008年11期

8 林麗清;陳敬華;莊茜;林新華;;硝基吖啶酮差示脈沖伏安法測(cè)定核酸的研究[J];分析試驗(yàn)室;2008年02期

9 張靜;陳敬華;莊惠生;;一種新型雙吖啶核酸探針的合成及應(yīng)用[J];合成化學(xué);2005年06期

10 陳敬華;張靜;莊惠生;陳國(guó)南;;雙吖啶衍生物與核酸作用的光譜分析[J];分析化學(xué);2005年11期

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