發(fā)布時(shí)間：2020-03-21 08:17

【摘要】：目的:通過(guò)合成不同代數(shù)樹(shù)枝狀大分子化合物聚酰胺-胺(Polyamide-amine,PAMAM),利用PAMAM分子作模板進(jìn)一步合成AuNPs@PAMAM納米復(fù)合材料,以提高金納米粒子穩(wěn)定性。在此基礎(chǔ)上用AuNPs@PAMAM修飾電極,建立雙酚A(Bisphenol A,BPA)、4-羥基荷包牡丹堿及阿爾茨海默病生物標(biāo)志物β淀粉樣蛋白含量(β-amyloid,Aβ)的測(cè)定方法,探索AuNPs@PAMAM納米復(fù)合材料在電化學(xué)傳感研究中的應(yīng)用,為化學(xué)生物分子的快速檢測(cè)提供方法學(xué)參考。方法:(1)發(fā)散合成法合成得到0.5-2.0代PAMAM。在PAMAM溶液中,利用檸檬酸三鈉還原HAuCl_4得到不同代數(shù)下的AuNPs@PAMAM復(fù)合材料。檸檬酸三鈉直接還原HAuCl_4得到AuNPs溶液。紫外分光光度法對(duì)AuNPs@PAMAM及AuNPs進(jìn)行表征,激光粒度儀測(cè)定AuNPs@PAMAM及AuNPs溶液粒徑和Zeta電位。(2)在Fe(CN)_6~(3-/4-)溶液中運(yùn)用CV法對(duì)比AuNPs@PAMAM及AuNPs修飾電極的電催化活性。差分脈沖伏安法優(yōu)化BPA檢測(cè)體系的pH值、溶液溫度及電極修飾材料AuNPs@PAMAM中金納米粒子濃度等條件,最優(yōu)條件下實(shí)現(xiàn)嬰兒奶瓶中BPA含量的電化學(xué)檢測(cè)。(3)4-羥基荷包牡丹堿在AuNPs@PAMAM修飾電極表面的電化學(xué)行為采用CV法表征。不同掃描速率下對(duì)4-羥基荷包牡丹堿在AuNPs@PAMAM修飾電極上電化學(xué)行為進(jìn)行實(shí)驗(yàn)考察。最終建立4-羥基荷包牡丹堿含量測(cè)定方法,并對(duì)方法進(jìn)行驗(yàn)證。(4)交流阻抗法測(cè)定AuNPs@PAMAM修飾電極上β淀粉樣蛋白含量,建立實(shí)現(xiàn)β淀粉樣蛋白含量快速檢測(cè)的方法。結(jié)果:(1)以各代PAMAM為模板合成AuNPs@PAMAM及AuNPs溶液,G2.0 PAMAM存在下合成AuNPs@PAMAM平均粒徑在100 nm左右,且粒徑均一。紫外-可見(jiàn)分光光度法分析AuNPs@PAMAM及AuNPs溶液,結(jié)果表明AuNPs溶液最大吸收波長(zhǎng)為524 nm,G2.0 AuNPs@PAMAM在524 nm和290 nm處分別存在金納米粒子和PAMAM的吸收峰。穩(wěn)定性結(jié)果表明,以G2.0 PAMAM為模板合成AuNPs@PAMAM具有良好的穩(wěn)定性和較寬pH適用范圍。(2)條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)表明,AuNPs@PAMAM中金納米粒子濃度0.25 mmol/L,檢測(cè)體系溫度25℃、pH=7.5,該條件下修飾電極對(duì)BPA顯示出良好檢測(cè)效率。BPA濃度在1×10~(-5)-5×10~(-5)mol/L內(nèi),AuNPs@PAMAM修飾電極上BPA濃度與氧化峰電流滿足線性關(guān)系I_(pa)=0.0414c+0.2791,相關(guān)系數(shù)R~2=0.9962,最低檢出限為2.0×10~(-7)mol/L。(3)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件后,在溶液pH=7.0體系中對(duì)4-羥基荷包牡丹堿進(jìn)行電化學(xué)分析,結(jié)果表明4-羥基荷包牡丹堿在2×10~(-6)-1×10~(-4)mol/L范圍內(nèi)濃度與峰電流滿足I_(pa)=0.0192c+0.1718,相關(guān)系數(shù)R~2=0.9993,最低檢出限為5.71×10~(-7)mol/L。(4)此外AuNPs@PAMAM修飾電極對(duì)Aβ的電化學(xué)分析結(jié)果表明,Aβ濃度在5×10~(-6)-2×10~(-4)mol/L范圍內(nèi),Aβ含量與電極電阻值呈現(xiàn)良好線性關(guān)系R_(ct)(Ω)=5.9931c+408.54,最低檢出限為7.7×10~(-7)mol/L,且重現(xiàn)性良好。結(jié)論:(1)PAMAM內(nèi)部存在大量分子空腔,作為模板合成AuNPs@PAMAM納米復(fù)合材料,可有效防止金納米粒子間團(tuán)聚,從而提高納米金溶膠穩(wěn)定性。G2.0 PAMAM由于具有較大分支及眾多分子空腔,以其為模板合成AuNPs@PAMAM具有粒徑均一,穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。AuNPs@PAMAM及AuNPs穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)表明,AuNPs@PAMAM具有更寬的pH應(yīng)用范圍,且在Na~+干擾下具有較好的穩(wěn)定性,為AuNPs@PAMAM在電極修飾材料中的應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。(2)對(duì)比AuNPs@PAMAM修飾電極與裸金電極電催化活性,結(jié)果表明AuNPs@PAMAM電催化活性更佳。AuNPs@PAMAM修飾電極應(yīng)用于BPA含量電化學(xué)分析,在實(shí)際樣品(幼兒奶瓶)中得到較好應(yīng)用。進(jìn)一步表明AuNPs@PAMAM做電極修飾材料具有優(yōu)越電催化活性,為后期應(yīng)用未知化合物含量分析奠定基礎(chǔ)。(3)基于AuNPs@PAMAM納米復(fù)合材料制備修飾電極對(duì)4-羥基荷包牡丹堿顯示出良好的電化學(xué)響應(yīng),結(jié)果表明該修飾電極可較好的應(yīng)用于4-羥基荷包牡丹堿含量檢測(cè)。(4)在Aβ含量檢測(cè)中,AuNPs@PAMAM修飾電極具有較好的靈敏度與準(zhǔn)確度,為阿爾茨海默癥臨床診斷分析提供新的方法學(xué)參考。
【圖文】：

PAMAM發(fā)散合成Figure1-1TheprogressofPAMAMsynthesisCH3OH,25℃,48h…Generation2.0HighGeneration

圖 1-2 AuNPs@PAMAM 與 AuNPs 即時(shí)形態(tài)及靜置一周后形態(tài)照片F(xiàn)igure 1-2 The photograph of color contrast ofAuNPs@PAMAM and AuNPsThe photograph of A is AuNPs and AuNPs@PAMAM, the photograph of B is the AuNPs and AuNPs@PAMAns standing for one week. The left isAuNPs and right isAuNPs@PAMAM表 1-1 AuNPs 和 AuNPs@PAMAM 粒徑及 Zeta 電位Table 1-1 Comparison ofAuNPs and PAMAM-Au nanoparticle sizeberAuNPs AuNPs@PAMAMNanoparticle(nm) PDI Zeta(mV) Nanoparticle(nm) PDI Zeta(mV 67.9 0.591 -11.0 101.3 0.476 -30.4 70.1 0.535 -11.1 100.5 0.388 -30.0 70.8 0.550 -12.0 101.4 0.460 -28.4 紫外表征結(jié)果如圖 1-3，AuNPs@PAMAM 溶液在 290 nm 處出現(xiàn)較強(qiáng)吸收峰，而 AuNPs 在此
【學(xué)位授予單位】：遵義醫(yī)學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：R914

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2593051