本文選題：昆布氨酸　切入點：席夫堿　出處：《中國海洋大學(xué)》2014年碩士論文

【摘要】：氨基酸是人體內(nèi)不可缺少的活性物質(zhì)，氨基酸是具有N、O原子的特殊結(jié)構(gòu)，分子內(nèi)含有氨基，通過與活潑羰基的反應(yīng)又可引入其它不同的結(jié)構(gòu)和活性基團(tuán)，合成出一些結(jié)構(gòu)豐富的氨基酸席夫堿過渡金屬配合物，尤其是形成一些具有良好生物活性的銅、鎘配合物，對生物、無機(jī)和醫(yī)藥具有重要意義。近幾年來，有關(guān)氨基酸過渡金屬配合物抗腫瘤活性的研究有一定的報道，但是關(guān)于配合物對腫瘤細(xì)胞內(nèi)蛋白酶體活性及細(xì)胞凋亡誘導(dǎo)性的作用及作用機(jī)理方面的研究鮮有報道。設(shè)計和合成不同的氨基酸金屬配合物，研究其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及對生物體的作用機(jī)制，是一項具有挑戰(zhàn)性的研究。 海洋生物為適應(yīng)生存環(huán)境，在進(jìn)化中各自形成了奇妙的生理功能，產(chǎn)生并積累了大量具有特殊化學(xué)結(jié)構(gòu)和生理活性的物質(zhì)，例如用作醫(yī)藥中間體的四氫萘酮，吲哚類衍生物以及從海帶中提取的昆布氨酸等。昆布氨酸是昆布中一種具有降壓活性的非蛋白質(zhì)氨基酸，具有降低膽固醇，降低血脂，抗血小板凝聚，防止血管粥樣硬化等作用，可以有效地預(yù)防高血壓和腦溢血的發(fā)生。 論文首先以L-賴氨酸為原料，合成了海洋活性小分子昆布氨酸，然后以昆布氨酸及其席夫堿為配體合成了未見報道的3個系列的新型過渡金屬配合物，采用元素分析，核磁共振氫譜，紅外光譜，紫外-可見光譜，摩爾電導(dǎo)率以及熱分析等方法對合成的粉末狀配體及金屬配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，推測了配合物可能的配位點和配位方式。對部分配體和配合物進(jìn)行了熒光性能分析；對銅席夫堿配合物與小牛胸腺DNA的相互作用方式進(jìn)行了研究；以蛋白酶體為作用靶點，研究了鎘配合物對MDA-MB-231乳腺癌細(xì)胞的抑制作用和誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡作用。主要研究內(nèi)容如下： (1)采用絡(luò)合法合成昆布氨酸：以L-賴氨酸為原料，以Zn2+離子作α-氨基的屏蔽劑，氨羧絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉作為解蔽劑，碳酸二甲酯作為甲基化試劑，合成了昆布氨酸。 (2)合成了昆布氨酸過渡金屬配合物，配合物可能的組成為：[ML2(CH3COO)2][M=Cu(II)、Zn(II)、Ni(II)]；[ML2(CH3COO)2]·2H2O[M=Cd(II)、Mn(II)、Co(II)]；[M(phen)L(CH3COO)2]·2H2O[M=Cd(II)]。 (3)合成了鄰香草醛縮昆布氨酸酸席夫堿(L1)及其過渡金屬配合物，配合物可能的組成分別為：[ML1(CH3COO)2(H2O)]·H2O[M=Cu(II)、Cd(II)、Ni(II)、Mn(II)]；[ML1(CH3COO)2(H2O)]·2H2O[M=Zn(II)、Co(II)]；[M(phen)L1(CH3COO)]·CH3COO·3H2O[M=Cu(II)、Cd(II)]。 (4)合成了2-羥基-1萘甲醛縮昆布氨酸席夫堿(L2)及其過渡金屬配合物，配合物的可能組成分別為：[ML2(CH3COO)2]·H2O[M=Cu(II)、Cd(II)、Ni(II)、Mn(II)、Zn(II)、Co(II)]；[M(phen)L2(CH3COO)]·CH3COO·H2O[M=Cd(II)、Ni(II)]。 (5)測定了配合物的熒光光譜，，比較了其熒光特性。初步結(jié)果顯示：配合物[ZnL2(CH3COO)2]·H2O具有較好的熒光性質(zhì)，與相應(yīng)的配體相比，配合物的激發(fā)峰和發(fā)射峰位置均發(fā)生了一定程度的藍(lán)移，熒光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。 (6)采用紫外-可見光譜、EB-DNA熒光猝滅法、離子強(qiáng)度等方法研究了[CuL1(CH3COO)2(H2O)]·H2O與CT-DNA的作用方式。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：該配合物與CT-DNA的作用方式為插入作用。配合物中配體的共平面性越好、平面面積越大、空間位阻越小，其與DNA作用越顯著，越有利于其以插入方式與DNA發(fā)生相互作用。 (7)采用MTT法，對配體及合成的11種過渡金屬配合物進(jìn)行了抗腫瘤活性的篩選，篩選出對MDA-MB-231乳腺癌細(xì)胞具有較好抑制作用的1種鎘(II)的二元過渡金屬配合物[CdL2(CH3COO)2]·2H2O，進(jìn)一步抗腫瘤活性研究發(fā)現(xiàn)：該配合物對癌細(xì)胞有很好的抑制作用，能誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞的凋亡。配合物的濃度以及與腫瘤細(xì)胞的作用時間與抑制的效果呈正相關(guān)。
[Abstract]:Amino acid is an indispensable active substance in human body . The amino acid is a special structure with N and O atoms . It contains amino group , and can be introduced into other different structures and active groups through reaction with active carbonyl group . It is very important to study the role and mechanism of amino acid transition metal complex . However , it is a challenging study to design and synthesize different amino acid metal complexes .

In order to adapt to the living environment , the marine organism forms a wonderful physiological function in the evolution , produces and accumulates a lot of substances with special chemical structure and physiological activity , such as tetralone , indole derivative and laminine extracted from the kelp , etc . The laminine is a non - protein amino acid with blood pressure lowering activity in kelp , has the functions of lowering cholesterol , reducing blood fat , resisting platelet aggregation , preventing atherosclerosis , and the like , and can effectively prevent hypertension and cerebral hemorrhage .

In this paper , the chemical structure of the synthesized powder ligand and metal complex is characterized by using L - lysine as the raw material , then the chemical structure of the synthesized powder ligand and metal complex is characterized by using the method such as element analysis , nuclear magnetic resonance hydrogen spectrum , infrared spectrum , ultraviolet - visible spectrum , molar conductivity and thermal analysis .
The interaction between copper Schiff base complex and calf thymus DNA was studied .
The inhibitory effect of cadmium complex on MDA - MB - 231 breast cancer cells and the effect of cadmium complex on MDA - MB - 231 breast cancer cells were studied .

( 1 ) taking L - lysine as a raw material , taking L - lysine as a raw material , taking Zn2 + ions as a shielding agent of an alpha - amino group , an ammonia carboxyl complexing agent ethylenediamine tetraacetic acid disodium as a blocking agent and dimethyl carbonate as a methylation reagent , and synthesizing the laminine .

( 2 ) The composition of the transition metal complex of laminine was synthesized . The possible composition of the complex was as follows : Mn ( OH ) 2 ( CH _ 3COO ) _ 2 , Cu ( II ) , Zn ( II ) , Ni ( II ) ;
[ML2(CH3COO)2]路2H2O[M=Cd(II),Mn(II),Co(II)]錛

本文編號：1683339