受阻路易斯酸堿對化學(xué)的發(fā)展,為非金屬催化氫化開拓了一個強有力的新途徑。近十幾年,受阻路易斯酸堿對催化不飽和化合物的氫化研究已經(jīng)取得了可觀的成果。然而,手性受阻路易斯酸堿對催化不對稱氫化的研究比較緩慢。現(xiàn)有的手性受阻路易斯酸堿對催化不對稱催化體系種類比較少,大部分基于手性硼烷的催化體系。基于手性路易斯堿的受阻路易斯酸堿對催化體系報道比較少。鑒于對新催化體系發(fā)展的需要,我們組開發(fā)了帶有H+的手性叔丁基亞磺酰胺和帶H-的Piers硼烷組成的新催化體系實現(xiàn)了亞胺和喹啉的不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)。本論文使用新型的手性受阻路易斯酸堿對催化劑,實現(xiàn)了一些挑戰(zhàn)性底物的不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng),并且表現(xiàn)出高的對映體選擇性與活性。論文的主要研究內(nèi)容和結(jié)論如下:1.β-烯胺酯的不對稱轉(zhuǎn)移氫化:手性β-氨基酸酯是合成具有生物學(xué)和藥理學(xué)活性β-肽和β-內(nèi)酰胺重要的中間體。利用HB(C6F5)2和(S)-叔丁基亞磺酰胺形成的手性受阻路易斯酸堿對,氨硼烷作為氫供體成功實現(xiàn)β-烯胺酯的不對稱轉(zhuǎn)移氫化,得到較好的產(chǎn)率及高達(dá)91%ee值,底物適用性較好。底物中氮的取代基對對映選擇性影響很大,對甲氧基苯基作為取代基時取得了最好的收率及...

【文章頁數(shù)】：135 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖２－４?Ｎ－取代基對選擇性的影響??Ｆｉｇｕｒｅ?２－４?Ｅｆｆｅｃｔ?ｏｆ?Ｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ?ｏｎ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ??

?北京化工大學(xué)碩士研宄生學(xué)位論文???２０１２年，Ｓｉｍｏｎ?Ｊｏｎｅｓ等人報道了?ｐ－烯胺酯的硅氫化與Ｐ－烯胺酯的氫化是通過中??間體亞胺進(jìn)行。研宄中發(fā)現(xiàn)堿性較強Ｐ－烯胺酯有較高的對映選擇性，認(rèn)為氮的取代基??為給電子基團時有助于烯胺與酮亞胺互變異構(gòu)體的平衡（圖２－４）??ｒ、....

本文編號：3971224