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發(fā)光金納米粒子產(chǎn)生單線態(tài)氧的性能調(diào)控及其光動(dòng)力治療應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2020-04-09 15:42
【摘要】:近年來(lái),巰基配體修飾的發(fā)光金納米粒子(AuNPs,d3 nm)因其光學(xué)可調(diào)、表面配體特異性強(qiáng)、穩(wěn)定性和生物相容性好等特性,在生物化學(xué)傳感、生物成像和疾病治療等領(lǐng)域引起了極大興趣。其中,將發(fā)光AuNPs作為光敏劑,通過(guò)光敏化產(chǎn)生單線態(tài)氧(~1O_2)用于光動(dòng)力治療(PDT)的策略備受青睞。發(fā)光AuNPs的理化性質(zhì)很大程度上取決于表面化學(xué)因素,如表面配體修飾密度和表面配體的分子結(jié)構(gòu),然而表面化學(xué)對(duì)于發(fā)光AuNPs產(chǎn)生~1O_2的影響尚不清楚。因此,研究表面化學(xué)對(duì)于發(fā)光AuNPs產(chǎn)生~1O_2的影響和通過(guò)調(diào)控發(fā)光AuNPs的表面化學(xué)以調(diào)控發(fā)光AuNPs光敏劑~1O_2生成效率具有重要意義。本論文從探究表面化學(xué)對(duì)發(fā)光AuNPs產(chǎn)生~1O_2的影響以及調(diào)控發(fā)光AuNPs產(chǎn)生~1O_2的性能兩個(gè)方向進(jìn)行了相關(guān)研究,其研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:通過(guò)調(diào)控配體種類(lèi)與Au~(3+)的反應(yīng)比例合成了六種水溶性超小(~1.8 nm)發(fā)光AuNPs,分別為:電中性的長(zhǎng)鏈聚乙二醇單甲醚硫醇(CH_3O-PEG-SH)修飾的600 nm和800 nm發(fā)光AuNPs(CH_3O-PEG-AuNPs)、帶負(fù)電荷的長(zhǎng)鏈巰基聚乙二醇羧基(HOOC-PEG-SH)修飾的600 nm和800 nm發(fā)光AuNPs(HOOC-PEG-AuNPs)、685 nm發(fā)光帶正電荷短鏈巰基乙胺(CA)修飾的AuNPs(CA-AuNPs)和685 nm發(fā)光帶負(fù)電荷短鏈巰基乙酸(TGA)修飾的AuNPs(TGA-AuNPs)。研究表明,與800 nm PEG-AuNPs相比,表面配體修飾密度高的600 nm PEG-AuNPs產(chǎn)生~1O_2效率較高于。此外,無(wú)論長(zhǎng)鏈還是短鏈配體作為AuNPs的表面修飾劑,表面電勢(shì)更高的發(fā)光AuNPs更有利于~1O_2的產(chǎn)生。細(xì)胞毒性結(jié)果表明,600nm CH_3O-PEG-AuNPs和685 nm CA-AuNPs表現(xiàn)出良好的體外PDT抗癌細(xì)胞效果,本研究為設(shè)計(jì)高性能水溶性發(fā)光AuNPs光敏劑提供了很好的參考;诒砻骐妱(shì)對(duì)發(fā)光AuNPs產(chǎn)生~1O_2的影響,提出了一種調(diào)控發(fā)光AuNPs產(chǎn)生~1O_2性能的方法。以電中性600 nm發(fā)光的CH_3O-PEG-AuNPs為研究對(duì)象,通過(guò)配體交換反應(yīng),分別引入不同摩爾比CA和TGA到CH_3O-PEG-AuNPs表面,使其表面電勢(shì)大小發(fā)生改變,得到了一系列不同電勢(shì)的超小發(fā)光AuNPs。研究表明,隨著引入的CA比例增加,CH_3O-PEG-AuNPs表面電勢(shì)逐漸升高,其產(chǎn)生~1O_2能力逐漸增加。而隨著引入TGA比例增加,CH_3O-PEG-AuNPs表面電勢(shì)逐漸降低,其產(chǎn)生~1O_2能力逐漸減弱。細(xì)胞毒性結(jié)果進(jìn)一步表明該方法在細(xì)胞層次具有很好的調(diào)控效果。因此,本研究不僅合成了高效產(chǎn)生~1O_2的發(fā)光AuNPs,可作為潛在的納米光敏劑,同時(shí)為開(kāi)發(fā)和設(shè)計(jì)基于發(fā)光AuNPs的熒光探針、光敏劑和診療一體化的納米材料提供了一種新策略。
【圖文】:

示意圖,粒徑分布,示意圖,金原子


米粒子納米粒子簡(jiǎn)介粒子(AuNPs)是一種新型發(fā)光納米材料,由幾個(gè)到幾百個(gè)金3nm,介于離散金原子和較大尺寸的 AuNPs(d ≥ 3nm)之間 AuNPs 之間的重要聯(lián)系(圖 1-1)[1]。發(fā)光 AuNPs 的電子結(jié)徑大小接近金原子的電子費(fèi)米波長(zhǎng)(0.5 nm)時(shí),納米粒子散的能級(jí)狀態(tài),最終,發(fā)光 AuNPs 表現(xiàn)得像分子,導(dǎo)致觀察質(zhì)[2,3],其顯著特點(diǎn)為光致發(fā)光強(qiáng)、光穩(wěn)定性好、光學(xué)可調(diào)與隨著納米化學(xué)的不斷進(jìn)步,利用各種生物相容性分子合成具高和發(fā)射波長(zhǎng)可調(diào)的水溶性發(fā)光 AuNPs 變得更加容易[4],使感[7-13]、生物成像[14-22]和疾病治療[23-25]等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用

示意圖,示意圖,金配合物,誘導(dǎo)發(fā)光


華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文物、蛋白質(zhì)、多肽、聚合物、多糖和樹(shù)枝狀聚合物以及 DNA 和 RNA 分子[27-31]。自上下的方法包括用各種含硫醇的化合物將較大的 AuNPs(2 ~ 4 nm)蝕刻成超小發(fā)光的uNPs。近年來(lái),,人們以硫代金配合物為原料通過(guò)金屬、溶劑、壓力或溫度誘導(dǎo)的聚集程合成了高發(fā)光的 AuNPs,這種現(xiàn)象被稱(chēng)為聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)(圖 1-2)。
【學(xué)位授予單位】:華南理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類(lèi)號(hào)】:O657.3;R319;TB383.1

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本文編號(hào):2620952


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