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RAFT異相聚合合成不同構(gòu)型的高分子

發(fā)布時(shí)間:2017-10-10 09:32

  本文關(guān)鍵詞:RAFT異相聚合合成不同構(gòu)型的高分子


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【摘要】:隨著高分子行業(yè)的迅速發(fā)展,星型高分子以及智能型納米凝膠在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域方面的應(yīng)用引起了人們的廣泛關(guān)注和研究。核交聯(lián)的星型高分子含有很多的高分子臂,它們連接到一個(gè)尺寸遠(yuǎn)小于高分子臂長度的核。星型高分子結(jié)構(gòu)新奇,性能獨(dú)特,作為藥物載體、醫(yī)療成像、催化劑、乳化劑等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。星型高分子可以通過很多聚合方法合成,包括陰離子/陽離子聚合法、開環(huán)聚合、金屬催化自由基聚合以及可控活性聚合。可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合由于具有反應(yīng)條件溫和、適用單體范圍廣、方法簡單等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為了合成星型高分子最為廣泛采用的其中一種方法。目前制備星型高分子的最好方法是利用RAFT異相聚合采用“先臂”法在水相中合成低分散、高產(chǎn)率的星型高分子,該方法制備星型高分子分為兩步,首先合成高分子臂,分離提純后再合成星型高分子。為解決比較復(fù)雜的中間高分子臂的分離提純過程,本文中我們發(fā)展了兩種方法,不需要對(duì)高分子臂分離提純就能制備得到高質(zhì)量的星型高分子。 主要研究內(nèi)容如下: 1.我們首先利用RAFT均相聚合制備得到高分子臂聚(聚乙二醇甲基丙烯酸酯)(PPEGMA),使單體聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,在同一反應(yīng)容器中,直接加入交聯(lián)劑,利用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)異相聚合制備得到了高質(zhì)量的星型高分子。本文中系統(tǒng)的研究了各種結(jié)構(gòu)因素對(duì)星型高分子的影響,主要研究了不同交聯(lián)劑、間隔單體的用量、高分子臂的固體含量以及高分子臂的分子量對(duì)合成星型高分子的影響。交聯(lián)劑鏈越長則具有越好的柔軟靈活性,有利于高質(zhì)量的星型高分子的形成。間隔單體的加入,降低了反應(yīng)過程中的空間位阻,提供了驅(qū)動(dòng)力,有效的促進(jìn)了星型高分子的形成。高分子臂的分子量越高,反應(yīng)過程中空間位阻越大,越不利于星型高分子的形成。高質(zhì)量的星型高分子可以在高分子臂的固體含量達(dá)到10%時(shí)有效的合成。總之,采用一鍋法制備星型高分子,高效迅速,環(huán)境溫和,,在多種反應(yīng)條件下都可以制備得到。 2.一步法合成星型高分子,直接選用高分子單體PEGMA作為高分子臂,二甲基丙烯酸酯1,6-己二醇酯(HDDMA)作為交聯(lián)劑,通過RAFT乳液聚合制備得到高質(zhì)量的星型高分子。本文中系統(tǒng)的研究了不同高分子單體的量、交聯(lián)劑的量、磷酸鹽緩沖溶液(PBS)的濃度以及間隔單體的量對(duì)合成星型高分子的影響。并研究了該星型高分子作為模板制備復(fù)合粒子的應(yīng)用。 智能型納米凝膠在納米醫(yī)藥方面具有潛在的應(yīng)用,在本文中利用RAFT水分散聚合制備了一系列的以聚二甲基甲酰胺(PDMA)作為高分子鏈轉(zhuǎn)移劑的熱敏性納米凝膠,并研究了納米凝膠作為乳化劑方面的應(yīng)用。 主要研究內(nèi)容如下: 1.我們選取PDMA作為高分子鏈轉(zhuǎn)移劑,利用RAFT聚合,在水相中進(jìn)行單體聚乙二醇甲醚丙烯酸酯PEGA與單體2-甲氧基丙烯酸酯MEA共聚,通過改變單體PEGA與MEA的摩爾組成,制備了具有可控核殼結(jié)構(gòu)單分散納米凝膠。研究了在不同條件制備得到的納米凝膠作為乳化劑方面的應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】:RAFT異相聚合 星型高分子 熱敏性納米凝膠 乳化劑
【學(xué)位授予單位】:上海大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2013
【分類號(hào)】:R318.08
【目錄】:
  • 摘要6-8
  • Abstract8-14
  • 第一章 緒論14-36
  • 1.1 引言14-16
  • 1.2 RAFT 聚合研究進(jìn)展16-22
  • 1.2.1 RAFT 聚合反應(yīng)機(jī)理17-18
  • 1.2.2 RAFT 試劑的選擇18-19
  • 1.2.3 RAFT 聚合的應(yīng)用19-22
  • 1.3 星型高分子22-32
  • 1.3.1 星型高分子的合成路線23-26
  • 1.3.2 星型高分子的合成方法26-30
  • 1.3.3 星型高分子的應(yīng)用30-32
  • 1.4 納米凝膠32-34
  • 1.4.1 納米凝膠的分類32
  • 1.4.2 納米凝膠的制備方法32-33
  • 1.4.3 納米凝膠在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用33-34
  • 1.5 本論文的選題意義和研究內(nèi)容34-36
  • 第二章 一鍋兩步法 RAFT 異相聚合制備 CCS 聚合物36-53
  • 2.1 引言36-37
  • 2.2 試劑和儀器37-38
  • 2.2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑37
  • 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器37-38
  • 2.3 實(shí)驗(yàn)部分38-41
  • 2.3.1 親水性高分子臂 PPEGMA 的制備38-39
  • 2.3.2 RAFT 異相聚合合成 CCS 聚合物39-41
  • 2.4 結(jié)果與討論41-51
  • 2.4.1 高分子臂 PPEGMA 的結(jié)構(gòu)與分子量表征41-42
  • 2.4.2 以 PPEGMA 為高分子臂合成 CCS 聚合物42-51
  • 2.5 本章小結(jié)51-53
  • 第三章 一步法 RAFT 乳液聚合制備 CCS 聚合物53-66
  • 3.1 引言53
  • 3.2 試劑和儀器53-54
  • 3.2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑53-54
  • 3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器54
  • 3.3 實(shí)驗(yàn)部分54-55
  • 3.3.1 一步法利用 RAFT 乳液聚合合成 CCS 聚合物54-55
  • 3.3.2 以 CCS 聚合物作為模板制備聚合物顆粒55
  • 3.4 結(jié)果與討論55-65
  • 3.4.1 PBS 溶液濃度對(duì)制備 CCS 聚合物的影響55-57
  • 3.4.2 高分子單體 PEGMA 用量對(duì)制備 CCS 聚合物的影響57-58
  • 3.4.3 交聯(lián)劑 HDDMA 用量對(duì)制備 CCS 聚合物的影響58-59
  • 3.4.4 間隔單體 BMA 用量對(duì)制備 CCS 聚合物的影響59-60
  • 3.4.5 GPC 三重檢測 CCS 聚合物60-63
  • 3.4.6 以 CCS 聚合物作為模板制備得到的復(fù)合物顆粒的表征63-65
  • 3.5 本章小結(jié)65-66
  • 第四章 RAFT 共聚制備熱敏性納米凝膠66-76
  • 4.1 引言66-67
  • 4.2 試劑和儀器67-68
  • 4.2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑67
  • 4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器67-68
  • 4.3 實(shí)驗(yàn)部分68-69
  • 4.3.1 水分散聚合合成熱敏性納米凝膠68-69
  • 4.3.2 乳液的制備69
  • 4.4 結(jié)果與討論69-75
  • 4.4.1 RAFT 水分散聚合合成熱敏性納米凝膠的 DLS 表征69-70
  • 4.4.2 納米凝膠作為乳化劑的研究結(jié)果70-74
  • 4.4.3 測定乳液中納米凝膠的剩余量74-75
  • 4.5 本章小結(jié)75-76
  • 第五章 結(jié)論與展望76-80
  • 5.1 全文結(jié)論76-78
  • 5.2 特色與創(chuàng)新之處78-79
  • 5.3 研究展望79-80
  • 致謝80-81
  • 參考文獻(xiàn)81-92
  • 作者在攻讀碩士學(xué)位期間的科研成果及所獲獎(jiǎng)項(xiàng)92

【共引文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):1005624

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