本文關鍵詞：RAFT異相聚合合成不同構型的高分子

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【摘要】：隨著高分子行業(yè)的迅速發(fā)展，星型高分子以及智能型納米凝膠在生物醫(yī)學領域方面的應用引起了人們的廣泛關注和研究。核交聯(lián)的星型高分子含有很多的高分子臂，它們連接到一個尺寸遠小于高分子臂長度的核。星型高分子結構新奇，性能獨特，作為藥物載體、醫(yī)療成像、催化劑、乳化劑等方面具有潛在的應用價值。星型高分子可以通過很多聚合方法合成，包括陰離子/陽離子聚合法、開環(huán)聚合、金屬催化自由基聚合以及可控活性聚合�？赡婕映�-斷裂鏈轉移(RAFT)聚合由于具有反應條件溫和、適用單體范圍廣、方法簡單等優(yōu)點，已經(jīng)成為了合成星型高分子最為廣泛采用的其中一種方法。目前制備星型高分子的最好方法是利用RAFT異相聚合采用“先臂”法在水相中合成低分散、高產(chǎn)率的星型高分子，該方法制備星型高分子分為兩步，首先合成高分子臂，分離提純后再合成星型高分子。為解決比較復雜的中間高分子臂的分離提純過程，本文中我們發(fā)展了兩種方法，不需要對高分子臂分離提純就能制備得到高質量的星型高分子。 主要研究內容如下： 1.我們首先利用RAFT均相聚合制備得到高分子臂聚(聚乙二醇甲基丙烯酸酯)(PPEGMA)，使單體聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)的轉化率達到100%，在同一反應容器中，直接加入交聯(lián)劑，利用可逆加成-斷裂鏈轉移(RAFT)異相聚合制備得到了高質量的星型高分子。本文中系統(tǒng)的研究了各種結構因素對星型高分子的影響，主要研究了不同交聯(lián)劑、間隔單體的用量、高分子臂的固體含量以及高分子臂的分子量對合成星型高分子的影響。交聯(lián)劑鏈越長則具有越好的柔軟靈活性，有利于高質量的星型高分子的形成。間隔單體的加入，降低了反應過程中的空間位阻，提供了驅動力，有效的促進了星型高分子的形成。高分子臂的分子量越高，反應過程中空間位阻越大，越不利于星型高分子的形成。高質量的星型高分子可以在高分子臂的固體含量達到10%時有效的合成。總之，采用一鍋法制備星型高分子，高效迅速，環(huán)境溫和，，在多種反應條件下都可以制備得到。 2.一步法合成星型高分子，直接選用高分子單體PEGMA作為高分子臂，二甲基丙烯酸酯1,6-己二醇酯(HDDMA)作為交聯(lián)劑，通過RAFT乳液聚合制備得到高質量的星型高分子。本文中系統(tǒng)的研究了不同高分子單體的量、交聯(lián)劑的量、磷酸鹽緩沖溶液(PBS)的濃度以及間隔單體的量對合成星型高分子的影響。并研究了該星型高分子作為模板制備復合粒子的應用。 智能型納米凝膠在納米醫(yī)藥方面具有潛在的應用，在本文中利用RAFT水分散聚合制備了一系列的以聚二甲基甲酰胺(PDMA)作為高分子鏈轉移劑的熱敏性納米凝膠，并研究了納米凝膠作為乳化劑方面的應用。 主要研究內容如下： 1.我們選取PDMA作為高分子鏈轉移劑，利用RAFT聚合，在水相中進行單體聚乙二醇甲醚丙烯酸酯PEGA與單體2-甲氧基丙烯酸酯MEA共聚，通過改變單體PEGA與MEA的摩爾組成，制備了具有可控核殼結構單分散納米凝膠。研究了在不同條件制備得到的納米凝膠作為乳化劑方面的應用。
【關鍵詞】：RAFT異相聚合 星型高分子 熱敏性納米凝膠 乳化劑
【學位授予單位】：上海大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2013
【分類號】：R318.08
【目錄】：

• 摘要6-8
• Abstract8-14
• 第一章 緒論14-36
• 1.1 引言14-16
• 1.2 RAFT 聚合研究進展16-22
• 1.2.1 RAFT 聚合反應機理17-18
• 1.2.2 RAFT 試劑的選擇18-19
• 1.2.3 RAFT 聚合的應用19-22
• 1.3 星型高分子22-32
• 1.3.1 星型高分子的合成路線23-26
• 1.3.2 星型高分子的合成方法26-30
• 1.3.3 星型高分子的應用30-32
• 1.4 納米凝膠32-34
• 1.4.1 納米凝膠的分類32
• 1.4.2 納米凝膠的制備方法32-33
• 1.4.3 納米凝膠在生物醫(yī)學領域的應用33-34
• 1.5 本論文的選題意義和研究內容34-36
• 第二章 一鍋兩步法 RAFT 異相聚合制備 CCS 聚合物36-53
• 2.1 引言36-37
• 2.2 試劑和儀器37-38
• 2.2.1 主要實驗試劑37
• 2.2.2 實驗儀器37-38
• 2.3 實驗部分38-41
• 2.3.1 親水性高分子臂 PPEGMA 的制備38-39
• 2.3.2 RAFT 異相聚合合成 CCS 聚合物39-41
• 2.4 結果與討論41-51
• 2.4.1 高分子臂 PPEGMA 的結構與分子量表征41-42
• 2.4.2 以 PPEGMA 為高分子臂合成 CCS 聚合物42-51
• 2.5 本章小結51-53
• 第三章 一步法 RAFT 乳液聚合制備 CCS 聚合物53-66
• 3.1 引言53
• 3.2 試劑和儀器53-54
• 3.2.1 主要實驗試劑53-54
• 3.2.2 實驗儀器54
• 3.3 實驗部分54-55
• 3.3.1 一步法利用 RAFT 乳液聚合合成 CCS 聚合物54-55
• 3.3.2 以 CCS 聚合物作為模板制備聚合物顆粒55
• 3.4 結果與討論55-65
• 3.4.1 PBS 溶液濃度對制備 CCS 聚合物的影響55-57
• 3.4.2 高分子單體 PEGMA 用量對制備 CCS 聚合物的影響57-58
• 3.4.3 交聯(lián)劑 HDDMA 用量對制備 CCS 聚合物的影響58-59
• 3.4.4 間隔單體 BMA 用量對制備 CCS 聚合物的影響59-60
• 3.4.5 GPC 三重檢測 CCS 聚合物60-63
• 3.4.6 以 CCS 聚合物作為模板制備得到的復合物顆粒的表征63-65
• 3.5 本章小結65-66
• 第四章 RAFT 共聚制備熱敏性納米凝膠66-76
• 4.1 引言66-67
• 4.2 試劑和儀器67-68
• 4.2.1 主要實驗試劑67
• 4.2.2 實驗儀器67-68
• 4.3 實驗部分68-69
• 4.3.1 水分散聚合合成熱敏性納米凝膠68-69
• 4.3.2 乳液的制備69
• 4.4 結果與討論69-75
• 4.4.1 RAFT 水分散聚合合成熱敏性納米凝膠的 DLS 表征69-70
• 4.4.2 納米凝膠作為乳化劑的研究結果70-74
• 4.4.3 測定乳液中納米凝膠的剩余量74-75
• 4.5 本章小結75-76
• 第五章 結論與展望76-80
• 5.1 全文結論76-78
• 5.2 特色與創(chuàng)新之處78-79
• 5.3 研究展望79-80
• 致謝80-81
• 參考文獻81-92
• 作者在攻讀碩士學位期間的科研成果及所獲獎項92

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本文編號：1005624