發(fā)布時(shí)間：2017-08-18 14:07

  本文關(guān)鍵詞：氮雜半冠醚手性配體在催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮的不對稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究

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【摘要】：6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮是一種六元環(huán)內(nèi)酯化合物,常用作為不對稱麥克爾加成反應(yīng)中一個(gè)重要的供體;用其合成的手性吡喃酮類化合物具有良好的生物活性和藥用價(jià)值,特別是在抗艾滋病毒、抗癌及麻醉等方面。手性氮雜半冠醚配體是不對稱催化中重要的組成部分,利用該手性配體催化的不對稱反應(yīng)是獲得具有光學(xué)活性物質(zhì)的有效方法之一。本論文主要論述了通過合成一系列手性氮雜半冠醚配體,并用其研究催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的麥克爾加成反應(yīng)。通過對配體種類、溶劑、溫度、添加劑等條件的考察,最終選定了6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮和β,γ-不飽和-α-酮酸酯的不對稱麥克爾加成反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件為:以無水二氯甲烷做溶劑,10 mol%手性氮雜四元環(huán)配體L8和20 mol%Zn Et2作催化劑,在0℃條件下反應(yīng)15個(gè)小時(shí),最后得到86%的產(chǎn)率和84%的ee值。在最優(yōu)反應(yīng)條件的基礎(chǔ)上我們又進(jìn)一步對底物β,γ-不飽和-α-酮酸酯的適用范圍進(jìn)行了研究。最后又對反應(yīng)的可能機(jī)理進(jìn)行了推測。
【關(guān)鍵詞】：手性配體 6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮 β γ-不飽和-α-酮酸酯 麥克爾加成反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-28
• 1.1 手性及手性藥物8-9
• 1.2 手性化合物的獲取方法9-10
• 1.3 不對稱邁克爾加成反應(yīng)10-11
• 1.4 手性配體在不對稱邁克爾加成反應(yīng)中的應(yīng)用11-24
• 1.4.1 手性配體11-13
• 1.4.2 聯(lián)萘酚類配體參與的不對稱邁克爾加成反應(yīng)13-15
• 1.4.3 金雞納堿衍生物參與的不對稱邁克爾加成反應(yīng)15-17
• 1.4.4 雙VA唑啉配體參與的不對稱邁克爾加成反應(yīng)17-20
• 1.4.5 手性半冠醚配體參與的不對稱邁克爾加成反應(yīng)20-24
• 1.5 課題的研究背景24-28
• 1.5.1 吡喃酮類簡介24-25
• 1.5.2 6-甲基-4 羥基2吡喃酮參與的不對稱邁克爾加成反應(yīng)25-28
• 第二章 6-甲基4羥基2吡喃酮和β,γ-不飽和-α-酮酸酯的不對稱Michael加成反應(yīng)研究28-38
• 2.1 模板反應(yīng)的建立28-29
• 2.2 反應(yīng)條件的篩選29-34
• 2.2.1 配體的篩選29-30
• 2.2.2 溶劑的篩選30-31
• 2.2.3 金屬的篩選31-32
• 2.2.4 添加劑的篩選32
• 2.2.5 溫度的篩選32-33
• 2.2.6 配體用量的篩選33-34
• 2.2.7 篩選出的最佳條件34
• 2.3 底物的拓展34-36
• 2.4 不對稱Michael加成反應(yīng)機(jī)理的研究36-38
• 第三章 實(shí)驗(yàn)部分38-60
• 3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑38
• 3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器38
• 3.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑38
• 3.2 配體的合成38-46
• 3.2.1 五元環(huán)配體的合成39-43
• 3.2.2 四元環(huán)半冠醚配體的合成43-46
• 3.3 底物的合成46-47
• 3.4 6-甲基4羥基2吡喃酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的Michael加成反應(yīng)外消旋的制備方法47-48
• 3.5 6-甲基4羥基2吡喃酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的Michael加成反應(yīng)的操作通法48-60
• 總結(jié)60-61
• 參考文獻(xiàn)61-66
• 附圖66-101
• 個(gè)人簡歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果101-102
• 致謝102

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本文編號：694969