本文關鍵詞：氮雜半冠醚手性配體在催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮的不對稱Michael加成反應中的應用研究

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【摘要】：6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮是一種六元環(huán)內酯化合物,常用作為不對稱麥克爾加成反應中一個重要的供體;用其合成的手性吡喃酮類化合物具有良好的生物活性和藥用價值,特別是在抗艾滋病毒、抗癌及麻醉等方面。手性氮雜半冠醚配體是不對稱催化中重要的組成部分,利用該手性配體催化的不對稱反應是獲得具有光學活性物質的有效方法之一。本論文主要論述了通過合成一系列手性氮雜半冠醚配體,并用其研究催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的麥克爾加成反應。通過對配體種類、溶劑、溫度、添加劑等條件的考察,最終選定了6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮和β,γ-不飽和-α-酮酸酯的不對稱麥克爾加成反應的最優(yōu)反應條件為:以無水二氯甲烷做溶劑,10 mol%手性氮雜四元環(huán)配體L8和20 mol%Zn Et2作催化劑,在0℃條件下反應15個小時,最后得到86%的產(chǎn)率和84%的ee值。在最優(yōu)反應條件的基礎上我們又進一步對底物β,γ-不飽和-α-酮酸酯的適用范圍進行了研究。最后又對反應的可能機理進行了推測。
【關鍵詞】：手性配體 6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮 β γ-不飽和-α-酮酸酯 麥克爾加成反應
【學位授予單位】：鄭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-28
• 1.1 手性及手性藥物8-9
• 1.2 手性化合物的獲取方法9-10
• 1.3 不對稱邁克爾加成反應10-11
• 1.4 手性配體在不對稱邁克爾加成反應中的應用11-24
• 1.4.1 手性配體11-13
• 1.4.2 聯(lián)萘酚類配體參與的不對稱邁克爾加成反應13-15
• 1.4.3 金雞納堿衍生物參與的不對稱邁克爾加成反應15-17
• 1.4.4 雙VA唑啉配體參與的不對稱邁克爾加成反應17-20
• 1.4.5 手性半冠醚配體參與的不對稱邁克爾加成反應20-24
• 1.5 課題的研究背景24-28
• 1.5.1 吡喃酮類簡介24-25
• 1.5.2 6-甲基-4 羥基2吡喃酮參與的不對稱邁克爾加成反應25-28
• 第二章 6-甲基4羥基2吡喃酮和β,γ-不飽和-α-酮酸酯的不對稱Michael加成反應研究28-38
• 2.1 模板反應的建立28-29
• 2.2 反應條件的篩選29-34
• 2.2.1 配體的篩選29-30
• 2.2.2 溶劑的篩選30-31
• 2.2.3 金屬的篩選31-32
• 2.2.4 添加劑的篩選32
• 2.2.5 溫度的篩選32-33
• 2.2.6 配體用量的篩選33-34
• 2.2.7 篩選出的最佳條件34
• 2.3 底物的拓展34-36
• 2.4 不對稱Michael加成反應機理的研究36-38
• 第三章 實驗部分38-60
• 3.1 實驗儀器與試劑38
• 3.1.1 實驗儀器38
• 3.1.2 實驗試劑38
• 3.2 配體的合成38-46
• 3.2.1 五元環(huán)配體的合成39-43
• 3.2.2 四元環(huán)半冠醚配體的合成43-46
• 3.3 底物的合成46-47
• 3.4 6-甲基4羥基2吡喃酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的Michael加成反應外消旋的制備方法47-48
• 3.5 6-甲基4羥基2吡喃酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的Michael加成反應的操作通法48-60
• 總結60-61
• 參考文獻61-66
• 附圖66-101
• 個人簡歷、在學期間發(fā)表的學術論文與研究成果101-102
• 致謝102

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