漆酶是一種含銅的多酚氧化酶,因其在有氧條件下能夠高效地降解多種有機(jī)污染物,被廣泛應(yīng)用于環(huán)境治理當(dāng)中。漆酶內(nèi)部存在的可調(diào)控銅原子使漆酶成功地應(yīng)用于催化原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),避免了傳統(tǒng)金屬催化劑對(duì)于聚合產(chǎn)物的污染,實(shí)現(xiàn)了催化體系的清潔環(huán)保。然而,游離的漆酶在嚴(yán)苛環(huán)境中表現(xiàn)的脆弱性和使用后活性不可逆轉(zhuǎn)的下降阻礙了漆酶的工業(yè)化應(yīng)用。通過酶的固定化技術(shù),漆酶的穩(wěn)定性和耐受性得到了明顯提高,實(shí)現(xiàn)了重復(fù)利用。本論文的重點(diǎn)是致力于綠色環(huán)境功能高分子材料的探究及制備,并嘗試將這類的環(huán)境功能高分子材料應(yīng)用于水中酚類污染物的去除。本論文建立了一種以漆酶為ATRP生物催化劑(ATRPase)配合含氮配體,通過電子轉(zhuǎn)移可再生催化劑原子轉(zhuǎn)移自由基技術(shù)(ARGET ATRP)進(jìn)行聚合的新型體系。研究發(fā)現(xiàn)三[2-(二甲氨基)乙基]胺等配體能夠高效地“奪取”負(fù)載在漆酶中的銅原子,形成銅-配體的配位化合物作為聚合的輔助催化劑,大大提高了聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,并成功的保持了酶的良好活性,證明了配體和漆酶具有良好的相互作用。使用不同配體、催化劑、單體和不同溶解性的引發(fā)劑全面深刻地探討了聚合物poly(PEGA_...

【文章頁數(shù)】：68 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.3傳統(tǒng)ATRP的反應(yīng)機(jī)理ATRP自二十多年前開創(chuàng)以來，已發(fā)展成為最成功的可逆失活自由基聚合

?由兩個(gè)課題組Matyjaszewski[42]和Sawamoto[43]幾乎在同一時(shí)間提出。典型ATRP的基本原理是低價(jià)態(tài)過渡金屬M(fèi)tZ（Cu(Ⅰ)）與配體Lm形成絡(luò)合物MtZ/Lm（活化劑），該催化劑通過氧化還原反應(yīng)促使引發(fā)劑的Pn-X鹵原子發(fā)生均裂，生成相應(yīng)高價(jià)態(tài)金屬絡(luò)合物....

圖1.1漆酶的二級(jí)空間結(jié)構(gòu)（A）、催化中心模型圖（B）及催化氧化機(jī)制示意圖（C）[84]

1緒論碩士學(xué)位論文8里被還原成為水，如圖1.1C所示。總反應(yīng)式如下所示：O2+4e+4H+4Cu2+→2H2O具體來看，漆酶在銅離子的協(xié)同作用下，伴隨著從還原態(tài)到氧化態(tài)的轉(zhuǎn)變完成對(duì)底物的催化氧化過程。其催化機(jī)理可以分為兩個(gè)主要過程[81]。（1）還原態(tài)漆酶的生成。漆酶T1Cu和T....

圖3.1透析管內(nèi)銅的含量（漆酶內(nèi)部）或在透析管外溶液中的銅的含量（漆酶外部，漆酶/各類配體）

碩士學(xué)位論文漆酶催化的環(huán)境友好型聚合及漆酶的固定化研究21外部銅含量/內(nèi)外銅含量總和。由于該銅含量為一個(gè)范圍值，真實(shí)結(jié)果應(yīng)介于最小值和最大值之間，計(jì)算得到~13-23%。雖然可以看到整個(gè)圖3.1體系環(huán)境中銅含量約為7.36μg，然而還應(yīng)該指出的是這樣的銅的總量卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于銅的理論值....

圖3.2在0℃、25℃和60℃和不同的配體條件下，使用酶催化的ARGETATRP技術(shù)制備了poly(PEGA480)的歸一化SEC洗脫痕跡

3漆酶催化的環(huán)境友好型聚合碩士學(xué)位論文24催化的ATRP過程中缺乏足夠的失活作用。當(dāng)加入BPY配體體系后，反應(yīng)在0℃、25℃和60℃條件下獲得了更高的轉(zhuǎn)化率（48-57%）。在SEC表征過程中，最終的聚合物也有類似的洗脫痕跡如圖3.2B，例如有典型的雙峰分布和17-26分鐘時(shí)相對(duì)....

本文編號(hào)：3984199